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增塑技术与增塑剂 ——by 020215梁 愫 030181熊熠燕 030186李艺琛 前言 增塑剂是现代塑料工业最大的助剂品种,对促进塑料工业特别是聚氯乙烯工业的发展起着决定性作用。目前,各种新型塑料已渗透到工农业,运输,交通,医药,食品,服装,建筑,国防等各个领域。现代的增塑剂工业已发展成为以石油化工为基础,以邻苯二甲酸酯为核心的多品种,大生产的化工行业。 增塑剂的定义 凡能和树脂均匀混合,混合时不发生化学变化,但能降低物料的玻璃化温度和塑料成型加工时的熔体黏度,且本身保持不变,或虽起化学变化但能长期保留在塑料制品中并能改变树脂的某些物理性质,具有这些性能的液体有机化合物或低熔点的固体,均称为增塑剂。 增塑剂的历史与发展 实际上,增塑技术早在原始社会就已被运用,增塑剂也起始于原始人类的发明。例如: 陶器——粘土加水 原始社会·白陶鬶 战袍武士俑头部 秦 古时候用“油”溶于沥青来制防水材料用于防水、填补船缝等,这里“油”起增塑剂作用 还有皮革中用鲸油使之柔软,鲸油便是最持久的增塑剂 软糖或甜点心——明胶加水 水果软糖 现代增塑剂工业的最直接渊源是 ——表面涂料的开发 1856年,Marius Pellen :“特殊漆” Alexander Parkes :硝基漆 Paris Berard :高度光泽防水材料 屋顶涂料 漆器 :多层桐油经干燥、雕刻而成 扬州漆器 虎座鸟架鼓 1870年,赛璐珞(硝酸纤维素)—现代塑料和增塑的起点 樟脑的替代品 —磷酸酯(1912 磷酸三苯酯)、苯二甲酸酯(1935 苯二甲酸丁?苄酯)、磺酰胺类等 赛璐珞制品 增塑剂和聚氯乙烯树脂 增塑剂和聚氯乙烯有着相互依赖、相互发展的紧密关系。对聚氯乙烯工业的发展起了重大的促进作用。 例如: 8:20的聚氯乙烯/乙酸乙烯共聚物,用苯二甲酸酯或磷酸酯增塑后,制成的留声机片可代替古老的紫胶唱片。 增塑剂的工艺功用1,作为加工助剂 作用如内润滑剂 较低的加工温度 减少对金属表面的粘附 降低熔点的粘度 改善延展性 较低的薄膜成型温度 改善颜料和填料的润湿和分散 增塑剂的工艺功用2,对产品型能的影响(10%以上) 增塑聚合物 降低弹性模量和断裂拉伸强度 提高延伸性和断裂伸长率 改进柔软性 改进可逆弯曲强度 改进韧性和冲击强度 增塑剂的工艺功用2,对产品型能的影响(10%以上) 降低玻璃化转变温度 扩张聚合物在较低温度下的可应用型 改进对各种基料的粘合 提高或降低薄膜的封口性 改进润滑性能和减少摩擦 减少静电充电能力 改进表面光泽和外观 内增塑与外增塑 反增塑 当增塑剂加入到聚合物中时,正常情况下,他们能降低弹性模量,降低拉伸强度和增加伸长率。但有时加入少量增塑剂却往往会出现树脂硬化的现象,即反增塑。 反增塑 反增塑作用在不同类型的树脂中,如聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚砜、聚苯醚、尼龙-66等都可以发生 这些树脂有些是无定形的,有的是高度结晶的 只有加入大量增塑剂,结晶才能充分溶解,产生明显的增塑。 反增塑 一般的,反增塑剂是两个或多个芳环靠在一起,有极性、有较高刚性的物质 如氯化联苯、氯化三联苯、聚苯基二乙醇 具有强极性的增塑剂尤其有明显的反增塑作用 反增塑 所有的增塑剂都可以导致PVC的脆性 增塑剂的结构是最大的影响因素 在增塑剂含量为15%时较易出现 悬浮法PVC比乳液法PVC易受影响 增塑剂使用安全卫生性与毒性 据报道,现在每年大约有增塑剂生产总量的1%-2%流入到大自然界。其中邻苯二甲酸酯约占60%-70%。目前在全球许多国家和地区的海洋、江河、水库、水底污泥、饮用水、大气、土壤、垃圾、食物、动植物体内,甚至宇宙飞船的空气中都已不同程度的检出苯二甲酸酯。有的检出量比农药、化肥还是有过之而无不及,达到了惊人的程度。 邻苯二甲酸酯类简介 邻苯二甲酸酯类增塑剂是目
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