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第08章硫氧化物的污染控制祥解.ppt
湿式氨法脱硫技术 1.吸收反应 (1)吸收总反应 湿式氨法脱硫是用NH3或NH4HCO3等含NH3物质吸收SO2,其吸收总反应为 SO2+2NH3+H2O→(NH4)2SO3 SO2+NH3+H2O→NH4HSO3 NH4HCO3+SO2→(NH4)2SO3+H2O+2CO2 NH4HCO3+SO2→NH4HSO3+CO2↑ 实际上的吸收剂是(NH4 ) 2SO3-NH4HSO3混合 溶液,其中仅(NH4)2SO3对 SO2有吸收能力,所以吸收塔内的吸收反应为: SO2+(NH4)2SO3 +H2O→2NH4HSO3 (2)吸收剂再生 随着吸收反应的进行,吸收液中(NH4)2SO3 被消耗,吸收能力逐渐下降。为了维持吸收液的吸收能力,需要在循环槽内不断补充氨源,将部分NH4HSO3转变成(NH4)2SO3, 使吸收液得以再生,维持(NH4)2SO3/NH4HSO3比值不变: NH4HSO3+NH3=(NH4)2SO3 2.工艺流程 依据对吸收产物的处理方法不同,有两种流程: (1)氨-酸法 用硝酸、磷酸或硫酸分解吸收产物,得到相应的化肥NH4NO3、NH4H2PO4或(NH4)2SO4,并副产高浓度SO2。一段吸收、浓硫酸分解的流程如图所示。 分解反应为: (NH4)2SO3+H2SO4→(NH4)2SO4+H2O+SO2↑ 2NH4HSO3+H2SO4→(NH4)2SO4+2H2O+2SO2↑ 氨-酸法的脱硫率高(两段逆流吸收达95%),NH3和SO2进入副产品,销路看好,但该法仅适用于氨、酸来源充足的地方。 氨-酸法回收SO2工艺流程图 1-吸收塔;2-循环槽;3-循环泵; 4-母液高位槽;5-硫酸高位槽;6-混合槽;7-分解塔;8-中和槽;9-硫铵母液泵 * (2)氨-亚硫酸铵法 该法不用酸分解吸收液,而用NH3或NH4HCO3中和掉吸收液中的NH4HSO3,并直接加工成亚硫酸铵产品,该产品可代替烧碱用于造纸工业。 工艺流程如图。 氨-亚硫酸氨法流程 1,4-一段和二段吸收塔;2,5-循环槽;3,6-泵;7-滤液槽; 8-离心机;9-结晶槽;10-中和槽;11-母液槽 金属氧化物法 1.氧化镁法 该法用氧化镁浆液(Mg(OH)2)吸收烟气中SO2,得到含结晶水的亚硫酸镁和硫酸镁固体,经脱水、干燥和煅烧还原后,再生出氧化镁循环使用,同时副 产高浓度 SO2气体。 2.氧化锌法 ZnO脱硫技术特别适用于有氧化锌烟灰来源又存在SO2污染源的铅、锌冶炼企业和立德粉生产企业。日本、韩国、德国都有ZnO脱硫的工业装置。 ZnO浆液脱硫的主要反应有 ZnO+SO2+5/2H2O→ZnSO3·5/2H2O ZnO+2SO2+H2O→Zn(HSO3)2 ZnSO3+SO2+H2O→Zn(HSO3)2 同时有部分ZnSO3和Zn(HSO3)2被烟气中O2氧化为ZnSO4。 脱硫产物的处理有三种方法: ZnO脱硫-空气氧化法 ZnO脱硫-酸分解法 ZnO脱硫-热分解法 活性炭吸附法 (1)活性炭、分子筛、硅胶等对SO2都有良好的吸附性能,以活性炭应用较多。 (2) 活性炭或改性活性炭催化氧化脱SO2。 活性炭固定床吸附SO2 1-文丘里洗涤器;2-吸附塔;3-液槽;4-硫酸浓缩器;5-冷却器;6-过滤器 * 气相催化氧化法 该法与SO2制酸原理相同,即用V2O5作催化剂,将SO2催化氧化为SO3,再用水或稀硫酸吸收为浓硫酸。这种工艺最初用于处理硫酸尾气,加装在硫酸系统中,成为两转两吸新工艺。另外,丹麦Haldor Topsoe A/S公司使SO3在较高温度下与水汽生成硫酸蒸汽,然后在WSA-2塔中直接冷凝并浓缩,得到95%的浓硫酸。 * 燃煤二氧化硫污染控制技术综合评价 评价指标 1.技术成熟度。依脱硫技术目前所处的开发阶段,分为实验室,中试,示范和商业化四个阶段 2.技术性能。包括脱硫效率,处理能力,技术复杂程度,占地情况,能耗及副产品利用等,反映技术的综合性能 3.环境特性。环境特性根据处理后烟气的SO2排放量与排放标准比较进行评价 4.经济性。选用技术的总投资和SO2单位脱硫成本为综合经济性的评价指标 * 燃煤二氧化硫污染控制技术综合评价 烟气脱硫技术 * 8.1、8.2、8.6
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