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第九章 氧化还原反应 化学反应分为两大类 ◆ 碱金属元素氧化数为+1 二 氧化与还原 2Ｆe3+ + 2I- ═ 2Fe2+ + I20 3、氧化还原半反应，氧化-还原电对 Zn +Cu 2+ ═ Zn 2+ +Cu 氧化半反应：Zn –2e ═Zn 2+ 还原半反应：Cu 2++ 2e ═ Cu MnO4-+8H++5e ═ Mn2++4H2O MnO4-/Mn2+ MnO4-+2H2O+3e ═ MnO2+4OH- MnO4-/MnO2 配平原则： 电荷守恒 质量守恒 方法： 氧化数法 盐桥：在U型管中装满用饱和KCl溶液和琼胶作成的冻胶。 例1. 将下列反应,设计成原电池. Zn+H2SO4 H2+ZnSO4 MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O 解：电极反应： (-) Fe2+ – e Fe3+ (+) MnO4-+8H++5e ═ Mn2++H2O 电池符号： (-) Pt | Fe2+(c1), Fe3+(c2) || MnO4-(c3),Mn2+(c4),H+(c5) | Pt(+) 1. 原电池电动势（electromotive force) E 原电池电动势等于外电路电流强度为0 时，两极间的电势差。 2、金属电极电势产生的原因 自 学 Pt, H2(100kPa) | H+(1mol.L-1) 氢电极 || 镍电极 Eθ= -0.26V Eθ = ?θ(Ni2+/Ni) - ?θ(H+/H2) ?θ(Ni2+/Ni) = -0.26V 9 - 3 原电池E和DrGm关系 已知反应 H2(g)+Cl2(g) 2HCl(aq) 9-4 影响电极电势的因素 一. Nernst 方程 2. 酸度对电极电势的影响 有H+,OH-参加反应的电对, （2）改变pH影响氧化还原反应的方向 （3）改变pH影响反应的产物 3. 生成沉淀对电极电势的影响. 4. 生成配合物对电极电势的影响 Ex. ?θ (Ag+/Ag) =0.799V 若加NH3·H2O使c(NH3) = c(Ag(NH3)2+) =1mol·L-1 c(Ag+) =1/Kf θ=1/1.7×107 ? θ(Ag(NH3)+/Ag)=?θ(Ag+/Ag) +0.0592lg c(Ag+ ) =0.799+0.0592 lg 1/1.7×107 =0.371V 9-5. 电极电势的应用 一.计算原电池的电动势 三. 选择合适的氧化剂或者还原剂 在Cl-,Br-,I-的混合溶液中，欲使I-氧化成I2，而不使Cl-,Br-氧化，应选 择Fe(SO4)3还是KMnO4作氧化剂？ MnO4-/Mn2+ 1.51 在Fe3+与Cu2+共存时，若只还原Fe3+ ， 不还原Cu2+, 问KI 和 SnCl2哪个最合适？ 电对 ?θ/V Fe3+/Fe2+ 0.771 I2 / I- 0.536 Cu2+/Cu 0.342 Sn4+/ Sn2+ 0.151 ? 标态下：可用 Eθ（?θ）直接判断 ， 只要Eθ 0，或?θ(+) ?θ(–) 就