乳液聚合经典分析报告.ppt

3.3.1.4 形态 ? ? 正向 反向 (POO) 莓型 LIPN ? ? 不倒翁型 月牙型 夹心型 哑铃型 空穴型 3.3.1.5 制备 1) 一次投料法 二种竞聚率差别大的单体 有可能 2) 种子乳液法 (分阶段加料法) 关键: 后阶段(第Ⅱ,Ⅲ…)的聚合过程 形成种种复合乳液结构 3) 人工种子法 聚合物配成溶液 再乳化为种子乳液 聚合 3.3.2. 形态和影响因素 亲水-疏水单体对 硬-软单体对 影响因素: 单体亲水性 疏水性 单体/聚合物间的溶解性 相溶性 两组分比 E 类型 I 类型 接枝 交联的影响 分子量的影响 软、硬单体的影响 工艺参数的影响 (PH 加料方式 种子大小 固含量 搅拌速度) 核-壳结构形态为聚合过程中形成的某种相分离形态 关键: 为乳液聚合反应体系中各相间的 界面张力 界面面积 P1 在含 E 连续相 被 M 溶胀 (初态) 聚合得 P1 和 P2 形成各种 核-壳结构 复合乳液 (终态) 　　　那种形态ΔＧ越小，越可能 3.3.２.1 热力学参数 γ1w γ2w γ12 决定聚合物两相间界面大小 Vγ=V2P/V1P γ12越大 两相间界面 → 小 Group γ1w γ2w γ12 Vγ Cose Predicted 1 9 5 5 9 3 3 1 1 A A’ 2 7 5 5 7 3 3 1 1 C θ=86? C θ=86? 3 9 9 9 9 5 5 5 5 4.1 6 10 15 1 1 1 1 C θ=134? C θ=70? C θ=40? D 4 5 5 5 5 9 9 9 9 9 9 9 5 5 5 4.2 7 9 15 4.5 4.5 4.5 1 1 1 1 1.5 3.5 5.5 C θ=119? C θ=61? C θ=46? D C θ=109? C θ=124? C θ=129? 4 5 5 5 5 9 9 9 9 4.5 4.5 4.5 4.5 0.5 1.5 2.5 5.8 C θ=114? C θ=93? C θ=81? C θ=65? θ θ A 核壳 A’反相核壳 C 半球状 D 分离粒子 P1 P2 ◆ 乳化剂类型 PSt(P1)/PMMA(P2)体系 1) Pluronic F-108 H-(PO)m-(EO)n-(PO)m-H γ1W γ2W MW 3250 EO占80% 2) Igepal Co-990 C9H19 O(CH2-CH2O)n-H γ1W γ2W ∵γ1W γ2W 受水中 P/W 界面的 E 影响 ◆ 引发剂类型 1) K2S2O8 ～PMMA～SO4- γ2W γ1W 2) AIBN ～PMMA～CN γ2W γ1W 3.3.2.2 动力学参数 聚合场所(M/P)的粘度 (键的可运动性) ∴ MW也有影响 3.3.2.3 单体对的类型 ◆ 单体 亲水/疏水对 P1 M2 or or M2 P1