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离子交换色谱流动相选择原则 1、选择pH值。 2、选择离子强度。 3、选择缓冲溶液。 凝胶色谱流动相选择原则 1、控制分离温度下的粘度。 2、流动相必须有较强的溶解样品的能力。 第十章 极谱分析 定义： 伏安法：研究在电解池中极化电极的电势-电流曲线与待测物质的性质、数量之间关系的一类电化学分析方法。 极谱法：以滴汞电极作为极化电极（阴极），在浓差极化控制下测定电势-电流的极化曲线，作为待测离子的定性和定量依据的方法。 极谱分析的特点 灵敏度高 10-2-10-4M 准确 同时测定多组分 需要试样少 分析速度快 应用范围广 分辨力低 极谱过程的特殊性 极化电极与去极化电极 极化电极—滴汞电极 去极化电极---甘汞电极 电解条件的特殊性 溶液的传质过程：扩散、电迁移、对流 极谱：扩散 极谱定量分析基础 尤考维奇方程 id=607nD1/2m2/3t1/6c id极限扩散电流 D 扩散系数(cm2/s) m滴汞速度 (mg/s) C 物质的浓度（M） 图3-3 镉离子的极谱图 单个离子的经典极谱图 图3-4 氨性底液中多个离子的极谱图 还原电位越正的离子越先还原 影响id的因素 影响D的因素 毛细管特性 温度 定量分析依据 Ip=2344n3/2m2/3tp2/3D1/2(dE/dt)1/2C 式中: Ip—波峰电流值(μA) n—参加反应物质的电子转移数。 m—滴汞电极的汞滴流速(mg／s) tp —出现波峰的时间(s) D—扩散系数(cm3／s) dE/dt—电压变化速率(V／s) C—被测离子的浓度(mol／dom 3) 定量分析方法 直接比较法 工作曲线法 标准加入法 1.分解电压、极化和超电势 Cd2++2e+Hg ?? Cd（Hg） 定性分析原理 半波电位 干扰电流及其消除方法 残余电流：在未到达待测物质析出电势之前产生的微小电流。 迁移电流：待测离子因电迁移运动所增加的电解电流。 极大现象：在电解开始后，电流随外加电压的增大迅速增加到一个极大值，随即降落到扩散电流的现象。 氧波 E1/2=-0.05v -0.94v 催化极谱 催化波是在电化学和化学动力学的理论基础上发展起来的提高极谱分析灵敏度和选择性的一种方法。 设待测物OX在一定极谱条件下，在电极上还原成Red存在溶液中，若扩散层中存在某物质Z能很快地将Red氧化成OX，则再生的OX在未扩散到外部溶液去之前又在电极上还原成Red，又被Z再氧化…..。 OX +ne----Red (电极反应） Red+Z-----OX+ZR （化学反应） Z+ne----ZR Mo(Ⅵ)－苯羟乙酸＋e Mo(Ⅴ)－苯羟乙酸 6Mo(Ⅴ)－苯羟乙酸＋ClO3-+6H+ Mo(Ⅵ)－苯羟乙酸+Cl－+3H2O 应用范围 凡能在电极上还原成低价的离子或金属络合离子，又合适的氧化剂存在时，都有可能得到催化波。 氧化剂：氧化性强、浓度高。 过氧化氢、氯酸、高氯酸及其盐、硝酸、盐酸羟胺等。 被分析离子：具有变价性质的高价离子。 第十一章 发射光谱 原子发射光谱：由于原子外层电子受到某种形式的能量激发后，使原子的电子能态由基态激发至高能激发态；当电子从高能激发态退回基态或低激发态时伴随着光子的发射。 原子发射光谱特点 准确度高 分析速度快 检测限低 选择性好 样品用量少 缺点：高含量分析准确度不够；痕量分析检测限不够；非金属元素难以分析。 2 定量方法 （1）归一化法 Pi=mi/m*100% =Aifi/(A1f1+A2f2+…+Anfn)100% 归一化法的优点 不必知道进样量 准确、不受仪器条件影响 对多组分分析方便 归一化法的缺点 必须检测所有组分 所有组分必须定量 必须测定所有组分校正因子 三、色谱定量分析的允许范围 试样浓度% ?/% 0.01-0.05 0.05-0.5 0.5-3 3-10 10-30 30 100 50 5-10 3-5 2-3 2 一、气相色谱仪的一般流程  气路系统 ； 进样系统； 分离系统；检测系统； 记录和数据处理系统； 温度控制系统 二、气路系统 由载气源、载气压力和流速控制装置、载气压力和流速显示三部分组成。 1、载气源： 流路路顺序：高压钢瓶→减压阀→净化器→稳压阀→压力表→转子流量计。 A、高压钢瓶：常用氮氢氦氩及二氧化碳等高压气体。 高压钢瓶外表颜色： 黑色－氮气； 灰色－CO2，隋性气体； 绿色－氢气、氧气。 B、减压阀： 可从50kg/cm2～150kg/cm2减到2 ～ 5kg/cm2。 2、载气压力和流速控制装置包括：开关阀，稳压阀