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* * 7-3 电导、电导率和摩尔电导率 (1)电导及电导率 电导——电阻的倒数 G? 电导,单位是西门子;符号为S，1S=1Ω-1。 均匀导体： ? ?电导率，单位为S·m-1。 电解质溶液的电导率——两极板为单位面积， 其距离为单位长度时溶液的电导,即： ? =KcellG ,称为电导池系数，单位：m-1, 与电导池几何特征有关 (2)摩尔电导率 C——电解质溶液的物质的量浓度，单位为 mol · m-3，Λm——单位为 S · m2 · mol-1。 常利用已知电导率的溶液测定未知溶液的电导率和摩尔电导率。 例如，在某一定条件下： Λm(K2SO4）＝ 0.02485 S·m2·mol-1 Λm(1／2 K2SO4）＝ 0.01243 S · m2 · mol-1 在表示电解质的摩尔电导率时，应标明物质的基本单元 7-3-1 25℃时，在某电导池中充以 0.01 mol?dm?3 的KCl水溶液，测得其电阻为112.3Ω，若改充以同样浓度的溶液x，测得其电阻为2184Ω，计算： （1）电导池常数Kcell ； （2）溶液x的电导率； （3）溶液x的摩尔电导率（水的电导率可以忽略不计）。 （已知：25℃时0.01 mol ? dm?3 KCl水溶液的电导率=0.14114 S ? m?1。） （3）溶液x的摩尔电导率Λm= = 7.257×10?4 S? m2 ? mol?1 解：（1）电导池常数Kcell=κR=0.14114S?m?1×112.3Ω =15.85m?1 （2）溶液x的电导率 (3)电导率及摩尔电导率与浓度的关系 ①电导率与浓度的关系 　　电导率随电解质浓度的增大而增大； 　　经过极大值后则随浓度的增大而减小。 共同点： 强酸、强碱的电导率较大，其次是盐类；而弱电解质为最低 k/(S?m-1) H2SO4 KOH KCl MgSO4 CH3COOH 0 15 5 10 c/(mol?dm-3) 20 40 60 80 图7-2 电导率与浓度的关系 ②摩尔电导率与浓度的关系 (i)：强、弱电解质：? m 随电解质的cB 减小而增大，但增大情况不同。 (iii)：弱电解质：在溶液很稀时,Λm急剧增加，不能外推求 。 图7-3 某些电解质的水溶液(298.15K) 400 300 200 100 ?m/(S?cm2 ?mol-1) HCl NaOH AgNO3 CH3COOH 0 0.5 1.0 1.5 (ii)：强电解质：在溶液很稀时，Λm与电解质的?cB成直线关系， 外推至cB =0时，截距为无限稀释的摩尔电导率—极限摩尔电导率 (4)离子独立运动定律 科 尔 劳 施： ——离子独立运动定律 柯尔劳施认为： ①无论是强电解质还是弱电解质，在无限稀薄时，离子彼此独立运动，互不影响。 ②每种离子对电解质的摩尔电导率都有独立的贡献。 因而电解质摩尔电导率为正、负离子摩尔电导率之和。即 常利用强电解质的 计算弱电解质的 7-3-2 在25℃时，已知Ba(OH)2, BaCl2, NH4Cl溶液无限稀释摩尔电导率分别为 512.88×10?4S?m2 ? mol?1，277.99×10?4S ? m2 ? mol?1，149.75×10?4 S ? m2 ? mol?1，试计算25℃时NH3·H2O溶液的无限稀释摩尔电导率 。 解：