物理化学全书复习教程分析.ppt

第一章 热力学第一定律 Z = PV/(nRT) = PVm/(RT) 理想气体：Z ≡1 状态与状态函数 4　恒容热、恒压热及焓 5 盖斯定律 6 恒容热与恒容摩尔热容CV,m 8 理想气体的等值过程中W、Q、 ?U、 ?H计算 (W′=0) –重点 9 相变与化学变化过程?H计算------重点 ?rHm = ?H/ ? 第二章 热力学第二定律 第七章 电化学 2 法拉第定律 练 习 题 练 习 题 9 电极种类 10 电极极化 电解池 原电池 随着电流增加，极化程度增大，阴极电极电势减小，阳极电势增大。 题 1 室温时，电导率为0.141 S·m-1 KCl在某电导池中的电阻为525 Ω ，在同一电导池中0.1mol·L的NH4OH的电阻为2030 Ω 。已知室温时Λm∞（ NH4OH ）=0.027 S·m2·mol-1，求NH4OH 的解离度与解离常数。 题 2 室温、100kPa时铅酸蓄电池 Pb | PbSO4(S) | H2SO4(a±=0.8) | PbSO4(S) | PbO(S) | Pb(s) 的电动势E=2.041V，电动势温度系数为2.18Χ10-4 V/K。请： （1）写出电池电极反应与总反应； （2）求出该温度下的ΔrGm、 ΔrSm与电池反应标准平衡常数KΘ。 第九章 化学动力学 1 基本概念与定律 反应速率 v （单位） 速率常数 k 反应级数 n （某物质的级数与总反应级数） 基元反应与质量作用定律 半衰期 t1/2 2 速率方程的微分与积分形式 （1） 一级反应 微分式 积分式 半衰期 （2） n 级反应 微分式 积分式 半衰期 （3） 用气体分压力表示的速率方程 3 速率方程的确定方法 4 阿累尼乌斯方程与活化能 5 非基元反应的表观活化能 非基元反应的表观活化能为在速率方程中相关的各基元反应的活化能代数和。 如速率常数为相乘、除关系，则在反应活化能关系上为加、减。 6 典型复合反应与复杂反应近似处理方法 * * 1 气体状态方程 PV = nRT 或 PVm = RT P—Pa、T—K、V—m3、n—mol、 R=8.314 J?mol-1?K-1 2 热力学基本概念 系统（物系、体系）和环境 容量性质和强度性质 热力学平衡态 过程与途径 热Q与功W W体＝ -∫P外dV 可逆体积功: 内能U 3 热力学第一定律 ΔU = Q + W 微小过程： dU = δQ +δW QV = ?U QP = ?(U + PV)= ?H W′= 0 不管化学反应是一步进行的还是多步进行的，其反应热效应相同。 C(s)+1/2O2(g) CO(g) △H △H = △H1- △H2 ?UV = QV =∫nCV,m dT 7 恒压热与恒压摩尔热容CP,m ?H = QP =∫nCP,m dT 理想气体: CP – CV = nR; CP,m – CV,m = R 单原子理想气体 CV,m = 3R/2 双原子理想气体 CV,m = 5R/2 (1) 等T过程 (2) 等V过程 (3) 等P过程 (4) 绝热(Q=0)过程 可逆过程 非可逆过程 ?Hm(T1) = ?Hm(T2) - （1） 相变焓 (2) 摩尔反应焓与标准摩尔反应焓 ?rH0m,T = ??i ?fH0m,i,T ?rH0m,T = -??i ?cH0m,i,T ?rH0m,T2 = ?rH0m,T1 + ?r CP,mdT ?rCP,m = ??i CP,i,m 温度对?rHm 的影响 焦-汤系数或节流膨胀系数 题 1 25 ℃时，将48 g N2恒温可逆压缩，从105 Pa到2 Χ105 Pa，该过程的W 、ΔU和ΔH分别为多少？若压缩后的气体反抗恒定外压105 Pa膨胀到原来状态，问膨胀过程的W 、ΔU和ΔH各是多少？（假设N2为理想气体 ） 题 2 已知298K时 (COOH)2(s)+ O2(g)=2CO2(g) +H2O(l) (1) CH3OH (l) + O2(g)=CO2(g) +2H2O(l) (2) (COOCH3)2 (l) + O2(g)=4CO2(g) +3H2O(l) (3) 的摩尔反应焓分别为-251.5 、-726.6 、-1677.8 kJ·mol-1。求： (COOH)2(s)+ 2CH3OH (l) = (COOCH3)2 (l) + 2H2O(l) (4) 在298K时的?rHΘm。