物理化学上册第四章-1_教程分析.ppt

所以说，相变化自发进行的方向必然是从化学势高的那一相，变成化学势低的那一相，即朝着化学势减小的方向进行。 由 及 dT =0 , dp = 0 ,有： 若要由 ? 相到 ? 相的相变化能自发进行，dG 0 ，则必 3.化学势判据及应用举例： §4.2 化学势 若两相处于平衡态，dG = 0 ，则必有： ? 相 ? 相 dnB ? 相 ? 相 dnB ? 相 ? 相 3.化学势判据及应用举例： §4.2 化学势 自发 ? (?) ? (?) 自发 ? (?) ? (?) 平衡 ? (?) = ? (?) 例 题 1． 偏摩尔熵定义为SB,m ＝ （ ） 2． 对于纯组分，化学势等于其摩尔吉布斯函数。（ ） 3． 物质B在α相和β相之间进行宏观转移的方向总是从浓度高的相迁至浓度低的相。 （ ） 第四章 多组分系统热力学 经典热力学系统 简单系统（相组成不变的单相或多相系统） 多组分系统（相组成改变的单相或多相系统） 引言 多组分系统可为单相或多相。若它为多相的，则可将它分为几个单相系统。多组分单相系统由两种或两种以上物质以分子大小的粒子均匀混合组成。按处理方法不同，又可将它们区分为溶液与混合物。 第四章 多组分系统热力学 引言 溶液（solution） 广义地说，两种或两种以上物质彼此以分子或离子状态均匀混合所形成的体系称为溶液。 溶剂（solvent）和溶质（solute） 如果组成溶液的物质有不同的状态，通常将液态物质称为溶剂，气态或固态物质称为溶质。 如果都是液态，则把含量多的一种称为溶剂，含量少的称为溶质。 第四章 多组分系统热力学 气态溶液 固态溶液 液态溶液 以物态分类 电解质溶液 非电解质溶液 以溶质的导 电性分类 　　 混合物（mixture） 　　多组分均匀体系中，溶剂和溶质不加区分，各组分均可选用相同的标准态，使用相同的经验定律，这种体系称为混合物，也可分为气态混合物、液态混合物和固态混合物。 第四章 多组分系统热力学 　　溶液可分为理想稀溶液及真实溶液；混合物可分为理想混合物及真实混合物。理想混合物在全部浓度范围内及理想稀溶液在小范围内均有简单的规律性。 　　对溶液，将组分区分为溶剂和溶质，对溶质与溶剂用不同标准态研究；对混合物中任意组分均选用同样的标准态加以研究。 第四章 多组分系统热力学 1.问题的提出 18.09 cm3 36.18 cm3 ＝ 1mol H2O (l) + 1mol H2O (l) Vm*水= 18.09 cm3·mol–1 V*= nVm*水= 36.18 cm3 18.09 cm3 §4.1 偏摩尔量 1.问题的提出 1mol C2H5OH（l）+ 1mol C2H5OH（l） Vm*乙醇 = 58.35 cm3·mol-1 V*= nVm*乙醇 = 116.70 cm3 58.35 cm3 58.35 cm3 116.70 cm3 ＝ §4.1 偏摩尔量 1.问题的提出 58.35 cm3 18.09 cm3 74.40 cm3 ＝ V≠n水Vm*水 + n乙醇Vm*乙醇 = 76.44 cm3 V = n水V水 + n乙醇V乙醇 §4.1 偏摩尔量 XC=0 XC= 1 Vm 产生这种现象的原因在于 B 与 C 的分子结构、大小不同，及分子之间的相互作用不同，使 B 与 C 在混合物中对体积的贡献与其在纯态不同。 在一定的温度、压力下纯液体 B 与 C 摩尔体积为 与 ，其物质的量为nB 、nC。若它们可以任意比例混合，在它们混合前后体积一般发生变化。 1.问题的提出 §4.1 偏摩尔量 除了体积，其它广度量也有偏摩尔量。 在一定温度、压力下，单位物质的量的 B 在确定组成的混合物中对体积的贡献VB 称为物质 B 的偏摩尔体积。VB等于在无限大量该确定组成的混合