物理化学-上期末复习教程分析.ppt

1. 气体化学势 (1) 纯理想气体化学势 是温度为T，压力为标准压力时理想气体的化学势，仅是温度的函数。是理气的标准态。 也可写成 化学势表示式 （2）理想气体混合物中气体 B 的化学势 （3）非理想气体化学势表示式 是纯气体B在指定T，p时的化学势，显然这不是标准态。（p是总压） 2. 溶液的化学势 （1） 理想液态混合物中任一组分化学势 不是标准态化学势，而是在温度T，液面上总压 p 时纯B的化学势。 理想溶液定义式 任一组分的化学势可以用该式表示的液态混合物则称其为理想液态混合物。 或 （2） 理想稀溶液中的化学势 ① 溶剂的化学势 是温度为T、压力为p时，纯溶剂 的化学势，它不是标准态，但是真实存在的状态。 ② 溶质的化学势 是 时且服从Henry定律那个假想标准态的化学势。在定温定压下有定值。 是 时，且服从Henry定律那个假想态的化学势。 是 时，且服从Henry定律那个假想态的化学势。 (4) 非理想稀溶液中组分B的化学势 (3) 非理想液态混合物中各组分的化学势 是在T，p时，当 的那个状态(即纯组分B)的化学势。是真实存在的。 ① 溶剂的化学势 ② 溶质的化学势 是在T，p时，当 那个假想状态的化学势。 ， 分别为T，p时，当 ， 时仍服从Henry定律那个假想状态的化学势。 三、拉乌尔定律和亨利定律 式中， 代表纯溶剂A的蒸气压，xA代表溶液中A的摩尔分数。 1. 拉乌尔定律 稀溶液的其他性质如凝固点降低、沸点上升、渗透压等都可用溶剂蒸气压降低来解释。 Raoult定律是溶液的最基本的经验定律之一。 都称为Henry系数。 显然三个Henry系数的数值和单位都不同。 2. 亨利定律 四、理想液态混合物的通性 混合前后总焓不变，混合过程中不产生热效应。 由纯液体混合成混合物时，混合物的总体积不变。 五、稀溶液的依数性 溶剂蒸气压下降的数值与溶质的摩尔分数成正比，而与溶质的性质无关。 1. 溶剂蒸气压降低 2. 凝固点降低 3. 沸点升高 是溶液中溶剂的沸点； 是纯溶剂的沸点； 称为沸点升高常数。 的单位是 4. 渗透压 渗透压Π：阻止水分子渗透必须外加的最小压力。 也可以写作 三、相平衡 基本概念：相、组分数、自由度等； 相律及其在相图中的应用； 相图的类型及其分析：区、线、点的意义，自由度的变化情况； 单组分相图，单克、双克方程，外压与蒸气压的关系； 双液系相图：完全互溶、部分互溶、完全不互溶相图的特点； 二元低共熔相图及其分析和应用，步冷曲线及相图的绘制； 三组分相图及其分析和应用：点、线、面。 四、化学平衡 化学反应的方向与平衡条件； 化学反应等温式、标准平衡常数； 标准平衡常数的求解：理想气体反应，理想液态混合物反应，理想稀溶液反应，真实气体反应，真实液体反应； 化学平衡的影响因素：温度，压力，惰性气体，反应物的量；范特霍夫方程； 同时平衡（了解）。 期末复习 物 理 化 学（上） 期 末 复 习 2013-12-23 一、热力学部分 1、基本概念：系统、环境、状态函数、过程途径等； 2、热力学三大定律的意义及其应用； 3、熟练理解和掌握功、热及各个热力学函数的定义、物理意义与计算：W, Q, △U, △H, △A, △G, △S； 4、熟练掌握上述热力学函数间的相互关系，能够处理简单变化过程的能量计算及反应方向的判断； 5、其他主要知识点，如：卡诺循环、热容、反应热、盖斯(Hess)定律、Kirchhoff 定律、 Gibbs-Helmholtz方程等。 热力学第一定律 dU = δQ + δW; ΔU = Q + W 不可逆 = 可逆 热力学第二定律(克劳修斯不等式) 热力学第三定律 封闭系统 ? W = – pedV 　　掌握上述功、热及热力学函数的定义、物理意义、相关计算以及相互关系。 功W：体积功(膨胀功)，系统因体积变化反抗环境压力而与环境交换的能量。 热Q：系统与环境因温度不同而交换的能量。 恒压热, 恒容热, 反应热，相变热，生成热，燃烧热 W 与Q 均为系统经某一过程而与环境交换的能量，与途径有关，所以是途径函数。注意符号规定 W, Q, △U, △H, △A, △G, △S 热力学能U：系统内部全部能量的总和。 绝对值无法确定，可考察其改变量。 dU = δQ + δW; ΔU = Q + W 焓H： H = U + pV; ΔH = ΔU