波谱winxp红外核磁课件解析.ppt

其中的五元环上的CH-CH2-系统为AMX系统。 (4)A2X2系统: (a) A2和X2各为三条谱线，共有六条谱线。 (c)三条谱线的中点为化学位移。 (b)每两条相邻谱线间的距离为JAX。 (d)每组三条谱线的强度比为1：2：1。 例 ：化合物Ph-CH2-CH2-O-CO-CH3中的两个亚甲基为A2X2系统， Ph-CH2-CH2-O-CO-CH3 的NMR图 （5）AX3系统 (a)常见的AX3系统为 CH-CH3有六条谱线，A为四重峰，X为双峰。 (b) 四重峰两条相邻谱线间距离等于X两谱线间距离，等于JAX。 (c)每组谱线中央为化学位移。 (d)A的4条线强度比为1:3:3:1,X的两条谱线强度比为8:8。 （6）A2X3系统 (a)共有七条谱线，A为4条，X为3条。 (b) 相邻两条谱线间的距离为JAX。 (c)每组谱线中央为化学位移。 (d)A强度比：1:3:3:1,X的强度比：4:8:4。 （7）其他体系： 异丙苯的异丙基部分见图。两个甲基与中间质子偶合相等，可使中间质子裂分为（3+3+1）重峰，两个甲基裂分为两重峰。 硝基丙烷的甲基与硝基相连的亚甲基对另一个亚甲基的偶合大小相等，使其裂分为6重峰。 8. 不同取代类型苯环上质子出峰情况 a b c a b c A的两个亚甲基，受到31P的偶合，裂分成双峰。 1H NMR的图谱分析 标识杂质峰，最主要的杂质峰是溶剂峰。 计算不饱和度 3 根据积分曲线计算各组峰的相应质子数（现在的图谱上已 标出）。 4 根据峰的化学位移确定它们的归属。 5 根据峰的形状和偶合常数确定基团之间的互相关系。 6 采用重水交换的方法识别-OH、-NH2、-COOH上的活泼氢。 7 综合各种分析，推断分子的结构并对结论进行核对。 积分曲线和峰面积 在核磁共振谱中，共振峰下面的面积与产生峰的质子数成正比，因此，峰面积比即为不同类型质子数目的相对比值。（机算机会自动完成此项工作，将各组峰的质子数目直接显示在图谱中） 例1：溴代新戊烷（下图） 2组质子的积分曲线高度比为 9:2 例2： 甲基叔丁基醚 甲基与叔丁基的积分曲线高度比为 1:3 在高分辨NMR中，一种氢可产生多重峰。各种质子之间的互相干扰引起的。各种质子的峰面积之比仍然为1,2,3。 乙醇的高分辨NMR图谱 乙醇分子中的亚甲基上的两个质子，每个质子都有?、?两种取向，两个氢核就可能产生三种自旋组合：??、??、??、??，而??、??是等同的。 氢核在磁场中有两种自旋取向，m=1/2 和 m= -1/2，分别以?、?表示。 三种自旋组合构成了三种不同的局部小磁场，在-CH2-CH3结构中影响着甲基，使甲基的峰分裂为三重峰。 n+l规律：在一级谱(又叫低级谱)中，氢原子受邻近碳上的氢的偶合产生裂分峰的数目可以用n+l规律计算： 若邻近碳上有n个相同种类的氢，则产生(n+l)个裂分峰;若邻近还有m个另一种氢原子与其偶合，则将产生(n+l)?(m+l)个峰。 受邻近1个氢的偶合产生两重峰，强度比为1：1； 邻近相同2个氢，则产生3重峰，强度比为1：2：1； 受邻近相同3个氢，产生四重峰，强度比为1：3：3：1。 在两组互相偶合的峰中，还有一个“倾斜现象”，即裂分峰为内侧高，外侧低。 峰重数表示：单峰-s、两重峰-d、3重峰-t、4重峰-q。多于4重-m。 裂分峰的强度比可以用二项式(a十b)n的各项展开式的系数来表示。 2 偶合常数与分子结构的关系 偶合常数J是一个与仪器和测试条件无关的参数。 偶合常数J的单位为HZ,它有正负号的区别。 核之间的偶合是通过化学键成键电子传递的，偶合常数的大小主要与2个核磁间的化学键的数目有关，也与影响它们电子云分布的因素(如单键、双键、取代基性质，立体构型等)有关。 所以偶合常数可以用于判断有机化合物分子的结构。 （1）同碳偶合(2J或J同) H-C-H，通过两个键偶合，所以叫同碳偶合。一般为负值。 2J与下列因素有关: (a )邻位π键的影响: 使2J的绝对值增大，向负方向变化。 （b）电负性取代基的影响: 直接相连的电负性取代基随着电负性的增加，使2J增大(指代数值，在此绝对值减少)。 CH4= -12.4HZ， CH3Cl = -10.8HZ， CH2Cl2 = -7.5 HZ。 JAA= -6~-6.2, JCC= -12.6~ -