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7．由C8H8O2减去C6H5CO，剩下的基团为OCH3或CH2OH 。因此可能的结构式有两种： C6H5COOCH3， C6H5COCH2OH (A) (B) 根据红外光谱数据，(B)式为不可能(因其中含OH基团，应在3400cm-1有羟基吸收)。最后确定样品的结构式是： C6H5COOCH3。 6．若分子中含苯甲酰基，则其u应为5，因此C9H12O式为不可能（U不合适)；此外C7H4O2也可排除，因H太少。剩下的只有C8H8O2式符合。 例2 一个化合物的质谱如图6-41所示。 亚稳离子示出有下列裂解过程: m/Z154→m/Z139 →m/Z111 ,试推测它的结构。 解： 分子离子峰154相当强，有m/Z 51,76,77的离子表明化合物为芳香族。 分子量为偶数表明不含N或只含偶数N。同位素峰156(M十2)约等于M强度1/3，表明有一个Cl原子存在。 碎片离子峰m/z139(M-l5)表明丢失CH3。。m/z43表明有C3H7+或CH3CO+存在。m/z51、76、77表明芳香环存在。 碎片质量数相加：43+35+76=154 于是可推测化合物的可能性为： 如果是(C)式结构，则应有M-29强峰m/Z125(苄基型裂解)和M-28 m/Z126峰(麦克拉夫梯重排裂解)。但是这两种离子峰在质谱上均不出现，因此(C)式应予否定。 只有(A)式结构最合理，可解释所有数据: 如果是(B)式结果，则应有M-I5强峰(苄基型裂解)。虽然质谱上的确出现此峰，但按(B)式无法解释以下的裂介：m/Z139→M/Z111 * * 断裂产物的稳定性常常是主要因素。然而对各不同因素，可能有两个或更多的平行断裂反应。 * 双氢重排：比麦氏重排多一个氢, 10胺 胺的质谱与醚的有某些相似。 a、脂肪开链胺的M峰很弱，或者消失。脂环胺及芳胺M峰较明显。低级脂肪胺、芳香胺可能出现M-l峰(失去·H)。 b、正如醇一样，胺的最重要的峰是Cα-Cβ裂解得到的峰。在大多数情况下，这种裂解离子往往是基准峰： α碳无取代的伯胺R-CH2NH2，可形成m/z = 30的强峰(CH2=N+H2)。有时候仲胺及叔胺由于二次裂解和氢原子重排也能形成m/z = 30峰，不过较弱一些： c、脂环胺和芳香胺可能发生N原子的双侧α裂解： d、胺类极为特征的峰是m/z = 18 （+NH4）峰。醇类也有m/z18（H2O+）峰，但两者不难区别,在胺类中质量数18与17(+NH3)峰的比值远大于醇类的比值。 11酰胺 酰胺的质谱行为与羧酸相似。 a、酰胺的M峰(含一个N原子的为奇数质量)一般可观察到。 b、正如羧酸一样，酰胺的最重要碎片离子峰(往往是基准峰)是羰基碳α裂解产物。 C. 凡含有γ氢原子的酰胺通常发生麦克拉夫梯重排，致使m/z = 59为主要峰： d、长链脂肪伯酰胺也能在羰基的Cβ-Cγ间发生裂解，产生较强的峰m/z = 72 (无重排)或m/z = 73(有重排)。 e、四个碳以上的伯酰胺也产生m/z = 44的强峰，其来源于羰基与α-C的裂解或N的Cα-Cβ裂解，这正与胺的裂解类似： 12腈 a. 高级脂肪腈M峰看不见。增大样品量或增大离子化室压力可增强M峰，M十l也可看出。 b、 腈的质谱中M-l峰明显，有利于鉴定此类化合物，脱氢碎片离 子由于下列共轭效应而致稳：  含l个N原子腈的这个峰质量数为偶数。可有40、54、68、82等一系列偶质量数峰出现，它们是由在碳链的不同处单纯断裂而形成。 c、 C4-C10的直链腈产生m/z = 41的基准峰（CH3CN+或CH2=C=N+-H），是因为发生了麦克拉夫梯重排裂解： 13硝基物 a、脂肪硝基物一般不显M峰。 b、强峰出现在m/z = 46(NO2+)及30(NO+ ). c、高级脂肪硝基物一些强峰是烃基离子(C-C键断裂产生)，另外还有γ氢原子的重排引起的M-OH、 M-(OH+H2O)和m/z 61的峰： d、芳香硝基物显出强的M峰。 此外显出m/z = 30(NO+) 及 M-30（M-NO)、 M-46(M-NO2)、M-58等峰，例如： 14卤化物 a、脂肪族卤化物M峰不明显。芳香族的明显。 b、含Cl和Br的化合物同位素峰是很特征的。 含一个Cl的化合物：M十2峰：M峰≈1：3。 含一个Br的化合物： M十2峰：M峰≈1：1 。