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第二章 钨矿物原料的分解 第一节 钨矿物原料分解的方法概述 第二节 苏打高压浸出法 第三节 苛性钠浸出法 第四节 酸分解法 第五节 苏打烧结法 第六节 分解钨矿物原料的其他方法 第七节 钨的二次金属回收 第五节 苏打烧结法 一、主要反应及其物理化学原理 1. 黑钨矿 2. 白钨矿 3. 杂质的行为 (略) 二、动力学分析 二、工业实践 1.原则流程 2.设备 3.技术条件 一、主要反应及其物理化学原理 1. 黑钨矿 (Fe,Mn)WO4 + Na2CO3 = Na2WO4 + FeO (MnO) + CO2 有氧化剂存在时,有利于烧结反应的进行: (Fe,Mn)WO4+Na2CO3+1/4O2 = Na2WO4+1/2Fe2O3(或Mn3O4)+CO2 2.白钨矿 无SiO2时: CaWO4 + Na2CO3 → Na2WO4 + CaO + CO2 难以进行,且易发生二次反应生成CaWO4 加入SiO2时: CaWO4+Na2CO3+SiO2 → Na2WO4 + 2CaO ·SiO2 (或CaO·SiO2, 3CaO·SiO2) 苏打烧结有关反应的标准自由焓变量与温度的关系 二:动力学分析 1:烧结过程: 800—850℃ Na2WO4 Na2CO3 熔化 局部液化——烧结 900—1000 ℃,多数盐熔化。 形成连续液相——熔合 2:水浸出过程 溶解扩散过程 溶解速度: 烧结块浸出动力学 二、工业实践 2.设备 表1-2-13苏打烧结法处理钨矿物原料的技术条件 第六节 分解钨矿物原料的其他方法 一、氯化法 2. 简单工艺 各种氯化物的沸点 FeCl3 319 FeCl2 1026 WOCl4 224 WCl6 348 CaCl2 1600 二、白钨精矿的氟化物浸出 浸出反应 CaWO4+2NaF → Na2WO4+CaF2 CaWO4+NH4F → (NH4)2WO4+CaF2 NaF浸出 Na2CO3浸出 NH4F浸出 225℃KC平衡常数 24.5 1.52 43.3 (20℃) 氟化浸出的特点 平衡常数大,试剂用量小 选择性大,特别适用于处理低品位矿 三、高温熔体萃取碳化法处理钨精矿 可由钨精矿直接生产碳化钨,成本低 三个技术步骤 1:熔融:矿加氯化钠和硅酸钠混合加温至1050—1100℃,生成钨酸盐和硅酸盐二种互不相溶的熔体,分层后倾析分离。 2:往钨酸盐—氯化物熔体中通天然气,生成碳化钨。 3:将碳化钨从炉内取出,酸浸、碱浸洗涤除杂。 第七节 钨的二次金属回收 一、直接粉碎回收 冷流法,热脆法,锌溶法 二、溶掉粘结剂—钴,再粉碎回收WC 酸浸研磨法,电溶解法 三、化学回收法 硝石氧化法 * * 表:钨矿物苏打烧结过程中有关反应的标准自由焓变量与温度的关系 浸出过程包括五个步骤: 水分子通过液膜层向固体颗粒表面扩散。 水分子被吸附在固体颗粒表面上。 水分子与溶质分子(钨酸钠)发生水化作用得到溶质水化分子。 溶质水化分子从固体颗粒表面解吸。 解吸后的溶质水化分子通过液膜层向外扩散。 一、氯化法 1. 基本反应及物理化学原理 2. 简单工艺 二、白钨精矿的氟化物浸出 三、高温熔体萃取碳化法处理钨精矿 优 点 (1) 分解率高,金属回收率高 (2) 容易蒸馏提纯 (3) 氯化物还原易于制取超细粉未或镀层 (4) 易于综合回收 1. 基本反应及物理化学原理 FeWO4+Cl2+C → + + FeCl3 FeCl2 WO2Cl2 WOCl4 WCl4 WCl6 CO2 CO * * * * *
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