生物碱课件摘要.ppt

第一节 概述 一、含义 天然含氮有机化合物 多数有氮杂环结构 多数有碱性 较强的生物活性 正确理解生物碱的含义 氨基酸、蛋白质、核酸及某些含氮维生素除外 例外，麻黄碱——氮原子不在环内 秋水仙碱——氮原子不在环内，不呈碱性。 主要分布于高等植物 双子叶植物较多 如：毛茛科（黄连） 、防己科（汉防己）、罂粟科（罂粟） 、茄科（洋金花）等 单子叶植物中较少 如：百合科（贝母）、石蒜科等 裸子植物和低等植物中少数 如：麻黄科（麻黄）、三尖杉科（三尖杉）等 生物碱盐(多数） 多与有机酸成盐——柠檬酸盐、草酸盐等 少数与无机酸成盐——盐酸小檗碱 游离生物碱——碱性极弱，如酰胺碱 其他：酯、苷、氮氧化物等 如氧化苦参碱 四、生物活性 镇痛：吗啡、延胡索乙素。 解痉：阿托品。 抗菌消炎：小檗碱、苦参生物碱。 降压：利血平。 止咳平喘：麻黄碱。 抗疟：奎宁。 抗心律失常：苦参碱、氧化苦参碱。 抗癌：喜树碱、秋水仙碱、长春新碱、三尖杉碱、紫杉醇等。 第二节 结构和分类 1、植物来源——黄连生物碱、苦参生物碱等 2、结构类型——吡咯类、吡啶类、异喹啉类、异喹啉类、吲哚类等。 3、生源途径结合化学结构类型 生源 氨基酸：鸟氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸等 甲戊二羟酸：三萜、甾体生物碱 一、鸟氨酸系（一）吡咯类（五元环） （二） 莨菪烷类 二、赖氨酸系生物碱（一）哌啶和吡啶类 （二）喹喏里西啶类 三、邻氨基苯甲酸系生物碱  ——喹啉类 四、苯丙氨酸和酪氨酸系 （一）苯丙胺类生物碱 特点：C6-C3,N不在环内 （二）异喹啉类生物碱 1、简单异喹啉型 3、原小檗碱型 2分子异喹啉稠合而成 4、吗啡烷型 5、双苄基异喹啉型 2分子苄基异喹啉通过醚键结合而成 五、色氨酸系生物碱—— 吲哚类（一） 单吲哚型：靛青苷（蓼蓝） （二） 色胺吲哚型： （三） 半萜吲哚型：色胺接1个异戊二烯单位 （四） 单萜吲哚型：色胺和一个C9或C10的裂环番木鳖萜及其衍生物的结构单元 六、萜类衍生物 七、甾体类生物碱 常见氮杂环类生物碱基本母核 第三节 理化性质 一、性状 形态：多呈结晶 少数液态：小分子无氧或酯键----烟碱、槟榔碱 颜色：多无色或白色，少数呈色--小檗碱 味道：多苦味，极少甜味-------甜菜碱 个别挥发性：液体-------------烟碱 小分子固体-------麻黄碱 极少数升华性 ---------------咖啡因 二、旋光性 多有旋光（不对称碳原子或不对称中心），多左旋。 影响因素：测定溶剂及pH、浓度 例1、麻黄碱 水——右旋 氯仿——左旋 例2、北美黄连碱 95%乙醇——左旋 稀乙醇——右旋 中性——左旋 酸性——右旋 生物活性与旋光活性相关，左旋﹥右旋 例：l-莨菪碱散瞳﹥d-莨菪碱（100倍） 1．游离生物碱 （1）亲脂性碱 类型：大多数叔胺碱和仲胺碱。 特点：①溶于有机溶剂，尤其易溶于氯仿。 ②溶于酸水，难溶于水和碱水。 （3）介于亲脂性和亲水性之间 含N→O配位键 -----氧化苦参碱 液体或小分子生物碱 -----烟碱、麻黄碱 酰胺类生物碱-----秋水仙碱、咖啡碱 （4）特殊官能团生物碱——两性生物碱既溶于酸水，也溶于碱水。  ①酚羟基或羧基——加碱成盐 羧基（槟榔次碱）—— 溶于5%NaHCO3 酚羟基（吗啡）—— 溶于5%NaOH ②内酯或内酰胺——碱水加热，内酯（或内酰胺）开环形成羧酸盐溶于水，加酸还原。 内酯（喜树碱）—— 溶于热NaOH 内酰胺（苦参碱） 2.生物碱盐（离子型、极性大） ——亲水性，溶于水、醇，难溶于亲脂性有机溶剂。 溶解度与酸有关： 无机酸盐﹥有机酸盐（CH3COOH) 含氧酸盐（H2SO4）﹥卤代酸盐（HCl） 小分子酸盐﹥大分子酸盐（沉淀） 例外（1）不溶于水（小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐） （2）溶于氯仿（盐酸奎宁） （3）极弱碱（酰胺碱）的盐不稳定，酸水液用氯仿萃取，转溶于氯仿。  溶解性总结 水 酸水 碱水 甲（乙）醇 苯 /乙醚 /CHCl3 亲脂性碱 — + — + + 亲水性碱 + + + +