有机化学第五章立体化学基础资料.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第三章 立体化学基础 同分异构：构造异构：官能团异构 官能团位置异构 立体异构：构象异构 构型异构 构型异构：几何异构和对映异构 1.盐酸左旋咪唑 2.S-(-)-6-苯基-2,3,5,6-四氢咪唑并[2,1-b]噻唑盐酸盐 盐酸乙胺丁醇 (2R,2’R)-(+)-2,2‘-(1,2-乙二基二亚氨基)-双-1-丁醇二盐酸盐 1.对映异构和手性 2.对称因素 3.手性因素  分子中含有手性碳是产生手性的条件之一 分子中含有手性碳,分子不一定是手性分子 分子中没有含有手性碳,分子不一定不是手性分子 几个概念 手性分子(chiral molecule) 对映异构(enantiomerism) 手性因素:手性中心,手性轴,手性面 对称因素:对称面,对称中心,对称轴,交替对称轴 手性碳(chiral carbon*) 4.对映异构体的表示法 在Fischer投影式中，横键上的基团靠近观察者的眼睛，竖键上的基团远离观察者的眼睛 Fischer投影式互换规则 Fischer投影式可不离开纸面旋转180o或其整数倍，得到的另一投影式仍代表原分子结构；若旋转90o或其奇数倍，得到的另一投影式是其对映体 将手性碳原子上的一个取代基保持不变，另外三个基团按顺时针或逆时针方向旋转时，得到的另一投影式仍代表原分子结构 Fischer投影式中手性碳原子上的任何两个原子或基团的位置经两次或偶数次交换时，得到的另一投影式构型不变；若交换一次或奇数次时，得到的另一投影式是其对映体 5.对映异构体构型的命名 相对构型:以甘油醛为标准,规定(+)-甘油醛为D型, (-)-甘油醛为L型,与(+)-甘油醛相关联的化合物标为D型,与(-)-甘油醛相关联的化合物标为L型 绝对构型:将连在手性碳上的四个基团按次序规则从大到小排列成序,将最小基团远离观察者,观察其他三个基团,若三者从大到小为顺时针方向,此手性碳为R构型,若三者从大到小为逆时针方向,此手性碳为S构型 基团大小排序规则 1.以直接与手性碳原子相连的原子的原子序数大小为次序,大的优先,小的在后,孤电子对次序最小 2.与手性碳原子相连的原子相同时,则比较第二个原子的原子序数,仍是大的优先,小的在后,依次类推 3.相连的基团具有重键时,可看作是连接两个或三个相同的原子 4.同位素以质量数大者优先 5.取代基团互为立体异构时,则R型优先于S型,顺式优先于反式 6.含一个手性碳原子的化合物 外消旋体 7.含两个手性碳原子的化合物 对映异构体 非对映异构体 含两个手性碳原子的化合物 内消旋体 外消旋体 几个概念 外消旋体 内消旋体 对映异构体 非对映异构体 假手性碳原子 9.取代环烷烃的立体异构 构型异构 顺反异构和对映异构 构象异构 取代环己烷的构象分析 顺反异构和对映异构 10.对映异构体的理化性质 物理性质 平面偏振光 比旋光度 外消旋体的熔点及溶解度 化学性质 在反应中是否断裂与手性碳相连的键 对映异构体与手性试剂及非手性试剂的反应 纽曼式与Fischer投影式的相互转换 透视式与Fischer投影式的相互转换 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *