化学定量分析法(前半部分).ppt

如A、B二组数据，求得各次测定的绝对偏差分别为： dA: +0.15、+0.39、0.00、-0.28、+0.19、-0.29、 +0.20、 -0.22、-0.38、+0.30 n = 10， A= 0.24 极差 0.77 dB: -0.10、-0.19、+0.91*、0.00、+0.12、+0.11、 0.00、+0.10、-0.69*、-0.18 n = 10， B = 0.24 极差 1.60 总体标准偏差(均方根偏差) 标准偏差又称均方根偏差，当测定次数趋于无穷大时， 标准偏差用σ表示： 标准偏差s(有限多次的测定） 相对标准偏差 RSD,也称变异系数（CV）， 平均值——n 次测量数据的算术平均值 （2）精密度和偏差 精密度（precision）——多次重复测定某一量时所得测量值之间相互接近的程度，表示了测定结果的重现性，常以偏差表示。 极差R Range 偏差 Deviation 平均偏差 Mean deviation 相对平均偏差 relative mean deviation 两组数据平均偏差相同，而实际上B数据中出现二个较大偏差(+0.91，-0.69)，测定结果精密度较差。 为了反映这些差别，引入标准偏差(standard deviation)。 在没有系统误差的情况下，μ 即为真实值。 式中μ 是无限多次测定结果的平均值，称为总体平均值. * 〈例〉用光度法测定某样品中微量铁的含量，四次测定结果(%)分别为0.21, 0.23, 0.24, 0.25，试计算测定的平均值、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差。 解：平均值 各次测定的偏差分别为 平均偏差 * 相对平均偏差 标准偏差 相对标准偏差 （3）准确度与精密度的关系 ◆精密度高不一定准确度好 (可能有系统误差)  ◆精密度高是保证准确度好的前提 A 精度高且准确度也好 B 精度不高但其平均值的准确度仍较好 C 精度很高但明显存在负的系统误差 D 精度很差，且准确度也很差，不可取 精密度很高， 准确度很高 精密度很高， 但准确度不高 精密度不高， 不考虑准确度 1. 关于准确度与精密度关系的四种表述中正确的是-----( ) (1)精密度是保证准确度的必要条件 (2)高的精密度一定能保证高的准确度 (3)精密度差，所测结果不可靠，再衡量准确度没有意义 (4)只要准确度高，不必考虑精密度 （A）1,3 (B)2,4 (C)1,4 (D)2,3 A 2. 对于精密度高的测量，随机误差 （大、小或不一定）， 系统误差 （大、小或不一定）。 小 不一定 练习题： 8.5.3 提高分析结果准确度方法 分析结果的允许误差应视组分含量、分析对象等而改变对准确度的要求。 在常规分析中，应控制在0.1~0.3%。 减少分析误差的方法 (1)选择合适的分析方法 容量分析的准确度高；仪器分析灵敏度高。 (2)减少测量误差 应减少每个测量环节的误差，天平称量应取样0.2克以上， 滴定剂体积应大于20毫升。 (3)消除系统误差 ①对照试验②空白试验 ③仪器校准 ④分析结果校正 (4) 增加平行测定次数，减小偶然误差 化学分析中通常要求测定3-5次 8.6.1 有效数字及其计算规则 有效数字——实际能测量到的数字，只保留一位可疑值。不仅表示数量，也表示精度。 称量：分析天平(称至0.1mg)：12.8218g(6) , 0.0500g(3) 千分之一天平(称至0.001g): 0.234g(3) 1%天平(称至0.01g)： 4.03g(3), 　0.23g(2) 台秤(称至0.1g)： 4.0g(2), 　0.2g(1) 体积：滴定管(量至0.01mL)： 26.32mL(4), 3.97mL(3) 　 容量瓶： 100.0mL(4), 250.0mL (4) 　 移液管： 25.00mL(4) 有效数字位数 8.6 分析结果的数据处理 2000.9.8.