有机化学之取代羧酸.pptVIP

三、羟基酸的制备 * * 1) 羟基羧酸: 醇酸和酚酸 1 醇酸 命名: 系统命名法:选择含有羧基和羟基的最长碳链为主链,编号从距离羟基最近的羧基开始。 一般以希腊字母α,β,γ,δ表明羟基的位置。 一个无分支的直链直接与两个以上羧基相连，则以直接连接羧基最多的链烃名称加后缀“某羧酸”来命名。 第十三章 取代羧酸 羧酸分子中烃基上的氢原子被其它的原子或基团取代的衍生物 重要的取代羧酸主要有羟基酸,羰基酸等。 乳酸 （2-羟基丙酸或α羟基丙酸） 苹果酸 （羟基丁二酸） 酒石酸 （2，3-二羟基丁二酸） 柠檬酸 （2-羟基-1，2，3丙烷三羧酸） 二、羟基酸的化学性质 2、?-羟基酸的氧化 土伦试剂 乳酸 丙酮酸 3、?-羟基酸的分解反应 1、酸性:比相应的羧酸强: 羟基的吸电子诱导效应 氧化 具有醇和酸的共性，也有因羟基和羧基的相对位置的互相影响的特性反应。 ?-羟基酸 受热发生分子间失水生成交酯。 ?-羟基酸 δ-羟基酸 聚酯 γ-羟基酸 4、失水反应 1.α羟基酸的制备 羟醛缩合 2. β羟基酸的制备 重要代表物 1 乳酸： 从酸牛奶中得到的乳酸是外消旋的，从蔗糖中得到的乳酸是左旋的，肌肉中的乳酸是右旋的。 乳酸有很强的吸湿性，一般呈糖浆状液体，浓溶液有腐蚀性。 工业上用作除钙剂，食品中用作增酸剂。 2 苹果酸： 自然界中存在的是左旋苹果酸。 无色结晶，熔点为100℃。 易溶于水和乙醇，微溶于乙醚。 既是α-羟基酸，也是β-羟基酸。可失水为丁烯二酸。 3 酒石酸： 自然界中存在的是右旋酒石酸。 酒石酸氢钾难溶于乙醇，以细小的结晶析出，酿酒工业附着在酒桶上而得名。 食品中用作增酸剂。 4 柠檬酸： 又名枸橼酸，无色结晶。 易溶于水、乙醇和乙醚。 强酸味，食品中用作调味剂。 柠檬酸铁铵是常用的补血剂。 2、酚酸： 水杨酸： 乙酰水杨酸 （阿司匹林） 水杨酸甲酯： 五倍子酸： 无色针状结晶，熔点为159℃。 微溶于冷水，易溶于乙醇，乙醚，氯仿和沸水。 与三氯化铁水溶液显紫红色。 无色结晶，常以鞣质的形式存在 3 羰基酸: ⒈分子中同时含有羰基和羧基的化合物 ⒉包含醛酸和酮酸 命名 取含羰基和羧基的最长碳链,叫某醛酸或某酮酸 命名羰基酸时,须注明羰基的位置,用氧代或羰基表示酮基,醛基以甲酰基表示 丙醛酸(3-氧代丙酸) (3-羰基丙酸或甲酰乙酸) 丙酮酸 3-丁酮酸 (3-氧代丁酸或3-羰基丁酸或乙酰乙酸) 重要代表物 1、乙醛酸 是最简单的醛酸。 有很强的吸湿性呈糖浆状。 易溶于水,结晶，熔点为98℃。 能发生康尼查罗反应。 在一定的条件下，丙酮酸可以脱酸或脱去一氧化碳（脱羰）分别形成乙醛或乙酸。 丙酮酸极易氧化，可被弱氧化剂如二价铁与过氧化氢氧化，生成乙酸和二氧化碳。 2、丙酮酸 是最简单的α-酮酸,又名焦酒石酸 无色有刺激臭的液体,沸点165℃ ⒈ 又名3-丁酮酸乙酯 ⒉乙酰乙酸乙酯是无色的液体，有愉快的香味。 ⒊在水中有一定的溶解度，易溶于乙醇，乙醚等有机溶剂。 4、乙酰乙酸乙酯 三. 乙酰乙酸乙酯的性质及应用 1 乙酰乙酸乙酯互变异构 乙酰乙酸乙酯并不是单一的物质 是酮式与烯醇式两种结构以动态平衡而同时存在的互变平衡混合物 可发生互变异构的常见物质 β-二酮 β-酮酸酯 互变异构的实质：均为1，3-互变,即与第一个原子相连的氢转移到第三个原子上，原来在第二与第三两个原子间的双键移至第一、第二两个原子间 互变异构现象：同分异构体间以一定的比例平衡存在，并能相互转化的现象。 一般烯醇式不稳定。 乙酰乙酸乙酯的烯醇式异构体有一定的稳定性。为什么？ 乙酰乙酸乙酯分子中亚甲基受羰基和酯基的双重影响，氢原子更活泼。 形成共轭体系，降低了体系的内能。 烯醇结构可形成分子内氢键（形成较稳定的六元环体系） 烯醇式异构体沸点比酮式低？在水中的溶解度比在非极性溶剂中低？为什么？