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例: 滴定的体积误差 1、按有效数字的修约规则,将4.135字修约为三位有效数字后应为 ( ) a.4.12 b.4.13 c.4.14 2、0.4135中有效数字的位数为 位,如果减少1位有效数字,按有效数字修约规则,应为 。 ★基本单元的选取原则 等物质的量反应规则:即滴定反应完全时,消耗的待测物和滴定剂的物质的量相等(化学计量关系) 。 酸碱滴定:得到或给出1mol质子,1/2H2SO4,HCl,1/2Na2CO3,1/2CaCO3 络合滴定:与EDTA的络合配位数,一般为1:1, Mg2+,Al3+,CaO, CaCO3 沉淀滴定:银量法以AgNO3为基本单元,Cl- 氧化还原滴定:转移1mol电子,1/5KMnO4 ,1/2Na2C2O4,1/6K2Cr2O7,Na2S2O3 问答题 在滴定计算中,常采用等物质的量反应规则,即滴定反应完全时,消耗的待测物和滴定剂的物质的量相等,其中物质的量的数值与基本单元的选择有关,如何选择基本单元,试以酸碱滴定和氧化还原滴定为例进行说明。 例1 配制0.02000 mol·L-1 K2Cr2O7标准溶液250.0mL,求m = ? 1、标定KMnO4溶液的浓度时,合适的基准物质是() A.KI B.Na2S2O3 C.Na2C2O4 D.Na2CO3 2、 以下物质能作为基准物质的是( )。 a. 优级纯的 NaOH b. 优级纯的KMnO4 c. 优级纯的K2Cr2O7 d. 优级纯的EDTA 四、滴定分析计算实例 例:现有0.1200 mol/L 的NaOH标准溶液200 mL,欲使其浓度稀释到0.1000 mol/L,问要加水多少mL? 解:设应加水的体积为 V mL,根据溶液稀释前后物质的量相等 的原则, 五、酸碱滴定计算 1、NaOH标准溶液滴定HAc至化学计量点时的[OH-]浓度计算式为: A. B. C. D. 5、 计算0.050mol·L-1 NaHCO3溶液的pH. 解: pKa1 = 6.38, pKa2 = 10.25 用最简式: [H+] = = 10-8.32 mol·L-1 pH = 8.32 6、 计算0.040 mol·L-1 HAc – 0.060 mol·L-1 NaAc溶液的pH 解:先按最简式: ∵ ca[H+], cb[H+] ∴ 结果合理 , pH = 4.94 7、将0.2500 g Na2CO3基准物溶于适量水中后,用0.2 mol/L的HCl滴定至终点(甲基橙),问大约消耗此HCl溶液多少毫升? 解: 练习 1. 求下列溶液pH值:已知: KHCN = 4.9?10-10 Ka1 =4.2×10-7, Ka2 = 5.6×10-11 (1)0.10 mol/L NH4Ac 溶液: (2)0.10 mol/L HAc 溶液: (3)1.0?10-4 mol/L HCN 溶液 (4)0.10mol/L的NaHCO3溶液的pH=? (5)用0.10mol·L-1 NaOH 19.98mL滴定0.10mol·L-1 HAc 20.00mL,反应结束时的pH? 2、取水样100.0mL,以酚酞为指示剂,用0.100mol/L HCl溶液滴定至指示剂刚好褪色,用去13.00mL,再加甲基橙指示剂,继续用盐酸溶液滴定至终点,又消耗20.00mL,问水样中有何种碱度?其含量为多少(mg/L表示)? 六、 络合滴定例题 1、以EDTA 滴定Ca2+、Mg2+总量,选用( )作指示剂。 a. 酚酞 b. 二苯胺磺酸钠 c. 络黑T d. 淀粉 2、在 EDTA 络合滴定中,( )。 a. 酸效应系数愈大,络合物的稳定性愈大 b.酸效应系数愈小,络合物的稳定性愈大 c.pH值愈大,酸效应系数愈大 d.酸效应系数愈大,络合滴定曲线的pM突跃范围愈大 3、若EDTA的水含有少量Ca2+ ,今在pH 5-6介质中,用Zn作基准物标定其浓度,若用于滴定Fe3+,其结果 A.偏高 B.无影响 C.偏低
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