纺织品中禁限用磷酸酯类阻燃剂的测定—液相色谱-串联质谱法.doc

《进出口纺织品中禁限用磷酸酯类阻燃剂的测定—液相色谱-串联质谱法》编制说明 1．任务来源 《进出口纺织品中禁限用磷酸酯类阻燃剂的测定—液相色谱-串联质谱法》是中华人民共和国浙江出入境检验检疫局和江苏出入境检验检疫局根据中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局于2011年下达的任务而编写的行业标准，任务编号为：2011B235k。 本标准在编制过程中按照GB/T 1.1-2009《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写规则》的要求以及GB/T 20001.4-2001《标准编制规则 第四部分：化学分析方法》中的各项规定而编写，力求符合规范化与标准化的要求。 2．制定本标准的背景 磷酸酯类阻燃剂具有良好的热稳定性和超常的阻燃性能，作为添加型阻燃剂，其可应用为聚酯、环氧树脂、聚烯烃等领域的塑料助剂，而且日益得到广泛的重视和普遍的应用，是添加在纺织品、塑料等中防止燃烧的物质，广泛应用在纺织服装等行业中。但是他们都有一定的毒性和难闻的气味，与高分子材料相容性差，而且有机磷阻燃剂稳定具有生物积累性，能够侵害大脑组织进而永久性地损害人的行为、记忆和学习能力，且具有致癌能力。有机磷酸酯类化合物对哺乳动物中毒机制主要是抑制乙酰胆碱脂酶，使其失去水解乙酰胆碱的能力，造成胆碱能神经末梢释放的乙酰胆碱蓄积，兴奋毒蕈碱受体和烟碱能受体，产生毒蕈碱样和烟碱样作用及中枢神经系统症状。随着中毒时间延长，磷酰化胆碱酯酶可失去重活化的能力，而成为“老化酶”。老化是有机磷酸酯类抑制AChE后的一种变化，是指中毒酶从可以重活化状态到不能重活化状态，其实质是一种自动催化的脱烷基反应(dealkylation)，以棱曼(Soman)抑制的胆碱酯酶最易老化。基于此毒害性，在欧盟REACH法规公布的第二批高关注物质中已将磷酸三(2,3-二氯丙基)酯列入限制使用物质清单，此外，在日本《家用产品有害物质控制法》、德国《食品及日用消费品法》和欧洲玩具标准EN71第九部分中也均对这些磷酸酯类阻燃剂在纺织品中的使用进行了限制。因此开展纺织品中禁用磷酸酯类阻燃剂的检测意义重大。6种磷酸酯类阻燃剂的具体信息见表1～表6。三(2,3二溴丙基)磷酸酯（2,3-二溴丙基）磷酸酯磷酸三(β氯乙基)酯TEPA）、双（2,3-二溴丙基）磷酸酯(β-氯乙基)酯（TCEP）、磷酸三(2-二氯丙基)酯（TCPP）、磷酸三(,3-二丙基)酯磷酸三(2,3-二溴丙基)表1、TEPA的相关信息 CAS编号 545-55-1， 英文名称 phosphine oxide, tris(1-aziridinyl)-; Aziridine, 1,1,1-phosphinylidynetris-; 1,1,1-Phosphinylidynetrisaziridine; Phosphoramide, N,N,N-triethylene-; Phosphoric acid triethylene imide; Phosphoric triamide, N,N,N-tri-1,2-ethanediyl-; Phosphoric triamide, N,N,N-triethylene-; TAPO; TEF; TEPA; Triaziridinophosphine oxide; Triaziridinylphosphine oxide; Tri(aziridinyl)phosphine oxide; Tri-1-aziridinylphosphine oxide; Tri(1-aziridinyl)phosphine oxide; N,N,N-Tri-1,2-ethanediylphosphoric triamide; Triethylenephosphoramide; N,N,N-Triethylenephosphoramide; Triethylenephosphoric triamide; N,N,N-Triethylenephosphoric triamide; Triethylenephosphorotriamide; Tris(1-aziridine)phosphine oxide; Tris(aziridinyl)phosphine oxide; 英文通用名称 （1-aziridinyl) phosphine oxide or Tris-(aziridinyl)-phosphinoxide 中文通用名称 三-[氮杂环丙基]-氧亚膦、三-(氮环丙基)-膦化氧 理化性质 分子式：C6H12N3OP 结构式 分子量：173.15 性状描述：该物质为无色透明溶液，易溶于水。 毒理学性质 TEPA本身有剧毒，LD50=37-46 mg/kg，并有致癌性。 相关法规规定 欧盟（79/663/EEC，8