分析化学_氧化还原滴定法.ppt

* 2. 滴定方式 一般用直接滴定法，将被测组分预处理成还原态后，用K2Cr2O7标准溶液滴定。 二、重铬酸钾 K2Cr2O7标准溶液作氧化剂，测定具有还原性的物质。 1. 滴定原理 * 橙色 绿色 常用本身发生氧化还原反应的指示剂: 二苯胺磺酸钠 邻苯氨基苯甲酸 虽然: 3. 指示剂 但橙色难以掩盖绿色，终点不明显，不直接作指示剂。 * 优点 K2Cr2O7有基准物质，可直接配制标准溶液； K2Cr2O7溶液非常稳定，可长期保存; 测定条件相对温和，通常在室温下进行; 可在H2SO4或HCl介质中进行滴定。 4. 标准溶液：0.02 mol L-1 5. 特点: 需外加氧化还原指示剂; Cr3+具有毒性; 应用不及KMnO4广泛。 缺点 * 1）S-P混酸应在滴定前加入 （Fe2+不稳定） 二苯胺磺酸钠 (无色 紫色) 终点：浅绿 紫红 滴定前应稀释 2）加S-P混酸目的 a. 控制酸度 b. 络合Fe3+ 消除Fe3+的黄色,利于终点观察 K2Cr2O7法测定铁 p. 244 6. 主要应用示例: * 利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质 (1) 测定氧化剂：NO3-、ClO3- 等 (3) 测定强还原剂：Ti3+、Cr3+、Sn2+等 (2) 测定非氧化、还原性物质：Pb2+、Ba2+ 二苯氨磺酸钠 * Jones还原器 锌-汞齐 Ti4++HCl Ti3+ Fe2+ + Ti4+ Fe3+ Cr2O72- Fe3+ * 用I2标准溶液作滴定氧化剂，测定具有还原性物质。 三、碘量法 1. 方法：利用 I2 的氧化性或 I- 的还原性来进行滴 定的方法。 2. 滴定方式 （1）直接滴定法（碘滴定法） * 固体碘在水中的溶解度很小(0.00133 mol L-1), 通常将I2溶解在KI溶液中。 增大溶解度 降低挥发性 提高淀粉指示剂灵敏度 * I2+KI = I3- K = 710 标定：基准物As2O3，Na2S2O3标准溶液 B. 碘溶液的配制与标定 NaHCO3 pH≈8 配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 * 酸性或中性条件 因为：碱性条件下，I2容易歧化 D. 指示剂：淀粉 蓝色出现 E. 应用：由于I2的氧化能力不强，直接碘量法只 能测还原性强的组分。 C. 直接碘量法测定条件 等。 如： * （2）间接碘量法（滴定碘法）： 首先用I- 作还原性，与待测氧化性物质反应，析出I2，然后用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2 。由于I-是中等强度的还原剂，能与许多氧化剂作用。 被测物（氧化物）+ I- I2 可以用来测定许多氧化性物质: 等。 * b) Na2S2O3溶液不稳定，容易分解，因为: B. Na2S2O3标准溶液的配制与标定 a) 间接法配制: 用新煮沸并冷却了的蒸馏水 加入少量Na2CO3, 使呈碱性, 抑制细菌生长。 配制要求: * c) 标定：用K2Cr2O7, KIO3等氧化性基准物质。 或: 酸度要适当 (0.2~0.4 mol?L-1), 过高酸度, I-被氧化 K2Cr2O7与KI反应较慢，置于暗处一定时间; 所用KI不含I2或KIO3。 条件: * C. 间接碘量法滴定条件：中性或弱酸性 强酸性条件 强碱性条件 D. 指示剂： 淀粉 蓝色消失 3. 碘量法应用 A. S2-或H2S 的测定； B. 铜合金中Cu的测定； C. 漂白粉中有效氯的测定； D. 某些有机物的测定； E. 卡尔费歇尔法测水。 * 应用1: 碘量法测定铜 Cu2+ (Fe3+) NH3中和 絮状↓出现 调节pH NH4HF2 ? pH 3~4 消除干扰 pH ~ 3 Cu2+ KI(过) ? CuI↓+I2 S2O32-滴定 浅黄色 深蓝色 淀粉 CuI↓→CuSCN↓ S2O32-滴定 浅蓝色 KSCN ? 蓝色 S2O32-滴定 粉白 1)生成FeF63-, 降低(Fe3+/Fe2+)电位,Fe3+不氧化I- 2)控制pH3~4,Cu2+不沉淀, As(v)、Sb(v)不氧化I- NH4HF2作用: KI作用: 还原剂、沉淀剂、络合剂 * 应用2: 碘量法测定葡萄糖含量  (返滴定法) I2+ 2OH- H2O + I- + IO- 歧化 R-CHO + IO- + OH- R-COO- + I- + H2O 6S2O32- 3IO-