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有机合成化学及路线设计习题 亲核取代反应习题 1. 指出下列各对试剂中,哪一个亲核性更强. 1 NH2—; NH3 2 C6H5OH ; C2H5OH 3 CH2 COOC2H5 2 ; CH3COOC2H5 4 C6H5OH p—O2N—C6H4OH 5 HS— Cl— 6 CH3 3B CH3 3P 7 N3— F— 8 CH3 2CHCH2OH CH3 3COH 2 比较下列基团离去倾向的大小. 3. 异丙基碘同下列试剂反应,每对中哪一个将得出较大的取代/消除比例. 1 SCN— OCN— 2 I— Cl— 3 N CH3 3 P CH3 3 4 CH3S— CH3O— 4. 下列反应在含水乙醇中进行,试推测水的比例增加对反应速度的影响. 1 HO— + CH3Br CH3OH + Br— NH3 + CH3CH2I CH3CH2N+H3·I— Br— + CH3O+ CH3 2 CH3Br + CH3OCH3 CH3 3N + CH3 3S+ CH3 4N+ + CH3 2S 5. 指出下列各对试剂中,哪一个更易在AgOAc/HOAc 中反应. 1 C6H5CH2Cl ; C6H11CH2Cl 2 CH3OCH2Cl ; CH3OCH2CH2Cl CH2 C CH3 CH2Cl ;CH3CH CHCH2Cl CH3 3COOCC6H4Br ; CH3 3COSO2C6H4Br 6.下列每对化合物中,哪一个更易被碘负离子取代. Ph—CH2Br ; p—O2N—C6H4—CH2Br CH3CH2CH2CH2Br ; CH3 2CHCH2Br p—NC—C6H4—Br ; m—NC—C6H4—Br 6 7 8 7.列举速度不同的两个相关的取代反应的事例,来证实活性差别的主要原因是下列所提供的解释。 离去基团的碱性越小,反应越易发生. 硫原子的可极化性比氮原子大. 空间障碍的差异. 质子化溶剂能形成氢键. 碱的可极化性越小,对 E2 反应越有利. 8. 指出下列反应中各有关化合物的构型及反应所需试剂. R — 2 — 丁醇 对甲苯磺酸酯溴化物 S — 1— 苯乙醇 氯化物乙酸酯醇 对甲苯磺酸酯 S —1 — 碘 — 1 —苯基乙烷 9. 完成下列转变. R — CH3CHBrCHO R — CH3CH OOCCH3 COOH R — CH3 CH2 5CH CH3 OOCCH3 S —CH3 CH2 5CH CH3 OOCCH3 R — CH3 CH2 5CHOHCH3 R — CH3 CH2 5CHNH2CH3 R — CH3CHClC6H13 ± — CH3CHClC6H13 10. 设计以下反应历程. 1 2 3 4 5 C6H5CH2Cl + P OCH3 3 C6H5CH2PO OCH3 2 还原反应习题 1．写出下列转换所需试剂。 1） 2） 3） 4） 5 6 m ?O2N桟6H4桟HO 题 m ?H2N桟6H5桟H2OH 7 p ?O2N桟6H4桟OOH 。 p ?O2N桟6H5桟H2OH 8 p 9 PhCH2CON CH3 2 PhCH2CHO 10 HOOC CH2 4COOC2H5 HOCH2 CH2 4COOC2H5 2。.完成下列反应 1 2 3 4 C6H5COCH2CH2COOH 5 Ph2COHCH2CH2NH2C17H21ON 6 7 8 9 氧化反应习题 1. 用何种试剂完成下列反应. 1 2 C6H5COCH2CH3 C6H5COCHOHCH3 3 4 5 写出反应的主要产物。 1） 2） 3） C6H5CH CHCH2OH 4） 5 由指定原料合成 1） 2） 3 4 5 6 7 4．用二甲亚砜和乙酸酐对醇进行氧化时，常观察到有甲硫基甲醚生成， 清写出其机理。 如： R2CHOH R2CO + R2CHOCH2SCH3 碳负离子在碱催化下的碳碳键形成习题 1． 写出反应的主产物，并注明反应名称。 1 PhCHO + CH3COCH2CH3 2 PhCOCH3 + N≡CCH2COOH 3 H5C2OOC CH2 5COOC2H5 4 5 PhCOCH3 + CH3CH ZnBr COOC2H5 6 7 CH3COCH2COOC2H5 + CH2＝CH—CN 8 9 10 11 CH3CH2COCH2CH2COOC2H5 C