有机设计实验报告解析.doc

化学与环境学院 有机化学实验报告 实验名称 以苯胺为起始原料合成对溴苯胺 专 业 化学教育 班 级 12化一 姓 名 黄冰如 学 号 20122401055 指 导 老 师 杨定乔 实 验 分 组 第一组 日 期 2014年5月30日 以苯胺为起始原料合成对溴苯胺 摘要：以苯胺为起始原料设计合成了对溴苯胺,不能直接通过卤代反应实现合成过程，由于氨基是强给电子基，和溴反应很难停留在一元取代的阶段，因此，要制备对溴苯胺，必须先将苯环的活性降低，在本实验中，先将苯胺乙酰化再进行溴代反应，当溴代完毕再水解将乙酰基除去，这其中要合成二个中间体,分别为乙酰苯胺、对溴乙酰苯胺，通过本实验的合成步骤，能较为有效和便捷地合成对溴苯胺。 关键词：苯胺；乙酰苯胺；对溴乙酰苯胺；对溴苯胺 Study on the Synthesis of 4 - Bromoanilines Abstract: Aniline as starting materials synthesized Bromoaniline not directly implement the synthesis reaction by a halo, as is a strong electron-donating group, and bromine is difficult to stay in one dollar replaced the stage, so be prepared for Bromoaniline must first reduce the activity of the phenyl ring, in this experiment, the first bromo aniline then acetylation reaction is complete when the bromide of acetyl group is removed by hydrolysis, to which two synthetic intermediates, namely, acetanilide on Bromoacetanilide through synthesis step of the experiment, can be more effective and convenient synthesis of bromoaniline. Keywords: Aniline；Acetanilide； Bromoacetanilide；4 - Bromoanilines； 前言 1.1对溴苯胺的制备或来源方法 (1) 对溴苯胺的传统的工业制法如下： 可以看出，该方法虽成本较低，但是污染环境严重，不符合绿色化学的宗旨，不利于可持续发展。 (2) 现代化学家都致力于开发无毒无污染的一步制备方法，主要方法有：固体溴化试剂，比如PyHBr3、DBUHBr3、Me4NBr3、用金属羰基合成催化剂氧化原子溴；以W-4型Raney-Ni为催化剂，双氰胺为脱溴抑制剂（助催化剂），甲醇为溶剂，以对溴硝基苯为原料用催化加氢法还原制备对溴苯胺等等。但由于成本过高，暂未在工业上应用。 (3) 本实验以苯胺为起始原料合成对溴苯胺的方法如下： 本实验选取硝基苯还原为苯胺，苯胺加乙酰基保护氨基再加入溴进行亲电取代，最后在酸性下水解得到目标产物的方法，虽然毒性大，对环境污染大，但是成本低，进行这种方法的探究有利于我们理解传统工业制备对溴苯胺的方法。 第一个中间体乙酰苯胺为无色晶体，具有退热镇痛作用，是较早使用的解热镇痛药，因此俗称“退热冰”。乙酰苯胺也是磺胺类药物合成中重要的中间体。 胺的酰基化在有机合成中有着重要作用。作为一种保护措施，一级和二级芳胺在合成中通常被转化为它们的乙酰基衍生物，以降低胺对氧化降解的敏感性，使其不被反应试剂破坏；同时氨基酰化后降低了氨基在亲电取代反应（特别是卤化）中的活化能力，使其由很强的第I类定位基变为中等强度的第II类定位基，使反应由多元取代变为有用的一元取代，由于乙酰基的空间位阻很大，往往选择性地生成对位取代物。 伯胺、仲胺可用酰氯、酸酐或与冰醋酸加热来进行酰化，使用冰醋酸试剂易得，价格便宜，但需要较长的反应时间，适合于规模较大的制备。酸酐一般来说是比酰氯更好的酰化试剂。如果在醋酸-醋酸钠的缓冲溶液中进行酰化，由于酸酐的水解速率比酰化速率慢得多，可以得到高纯度的产物。 乙酰苯胺可由苯胺与乙酰化试剂，如乙酰氯、乙酐或乙酸等直接作用来