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丁腈橡胶的生产工艺设计 1930年在德国研究 1931年制成丁二烯和丙烯腈的共聚物 1937年投入工业化生产并以Buna N问世 1931年制成丁二烯和丙烯腈的共聚物 发现其具有优异的耐油,耐老化及耐磨等性能 丁腈橡胶的发展史 国产丁腈胶型号:丁腈-40、丁腈-26、丁腈-18。 化学通式: 丁二烯 + 丙烯腈 乳液共聚 丁腈橡胶 丁腈橡胶的分子结构 CH2═CHCH ═CH2 + CH2═CHCN 原料简介 丁腈橡胶又称丁二烯一丙烯腈橡胶,简称NBR,平均分子量70万左右。灰白色至浅黄色块状或粉状固体。 丁腈橡胶由丁二烯与丙烯腈共聚而制得的一种合成橡胶。是耐油(尤其是烷烃油)、耐老化性能较好的合成橡胶。 CH2 CH CN CH CH CH2 CH2 m n 丁腈橡胶的主要性质 丁腈橡胶对汽油和脂肪烃油类等非极性溶剂有较高的稳定性,其耐油性随着橡胶中结合丙烯腈含量的增加而提高。此外,对植物油、脂肪酸类亦具有良好的稳定性。在接触芳香族溶剂、卤代烃、酮及脂类等级性较大的溶剂时,有膨胀作用 1、耐油、耐溶剂性 2、对化学物质的稳定性 对无机酸、有机酸、碱类、盐类以及氧化剂等的作用比天然橡胶稳定。具有高极性的含氮的酮类化合物及芳香族化合物对丁腈橡胶有容涨作用 3、耐氧化和耐日光作用 丁腈橡胶的氧化作用同样会引起大分子断裂,但氧化过程较缓慢,故耐氧化性较强;其耐紫外线的辐射比天然橡胶稳定,采用与聚氯乙烯或氯丁橡胶并用,可提高耐日光老化性能。 丁腈橡胶的主要性质 4、耐热、耐寒性 丁腈橡胶的耐热性优于天然橡胶和氯丁橡胶。提高丙烯腈含量有助于改善耐热性,但降低了耐寒性 5、物理机械性能 丁腈橡胶是非结晶的无定型聚合物,本生强度较低,使用时必须填充补强剂(如炭黑等);提高丙烯腈含量有助于增大强度 6、电性能和透气性 丁腈橡胶大分子结构中存在有易被电场极化的腈基,因此机电性能较低其透气性较低,增大丙烯腈含量可提高气密性 丁腈橡胶的主要性质 丁腈橡胶的生产工艺 工业上生产丁腈橡胶采用连续或间歇式乳液聚合工艺,按聚合温度不同,分为热法聚合与冷法聚合两类。冷法聚合的反应温度一般控制在5~15℃,热法聚合则为30~50℃。冷法聚合通常采用连续聚合工艺,热法聚合通常采用间歇聚合工艺。目前世界上生产厂家,如朗盛公司、美国Lion Copolymer公司、日本瑞翁公司以及日本合成橡胶公司都采用低温乳聚法。产品类型包括固体丁腈橡胶(固体NBR)、氢化丁腈橡胶(HNBR)、粉末丁腈橡胶(PNBR)、羧基丁腈橡胶(XNBR)以及丁腈橡胶胶乳(NBR胶乳)等。 目前世界各国丁腈橡胶生产工艺流程多采用冷法乳液聚合连续生产,其工艺过程与丁苯橡胶类似。主要包括原料配制、聚合、单体回收、胶乳贮存及掺混、胶乳凝聚、干燥及压块包装等工序。 ①生产时,先将一定比例的丁二烯、丙烯腈混合均匀,制成碳氢相。在乳化剂中加入氢氧化钠、焦磷酸钠、三乙醇胺、软水等制成水相,并配制引发剂等待用。 ②将碳氢相和水相按一定比例混合后送入乳化槽,在搅拌下经充分乳化后送入聚合釜。 ③在聚合釜内直接加入引发剂,进行聚合反应,反应热量由列管内液氨蒸发排出。温度控制在30℃或5℃时,转化率可维持在70%~85%。 ④而后分批加入调节剂,以调节橡胶的分子量。聚合反应进行至规定转化率时,加入终止剂终止反应,并将胶浆卸入中间贮槽。 ⑤经过终止后的胶浆,送至脱气塔,经三级闪蒸脱除未反应的丁二烯,然后再借水蒸汽加热真空脱出游离的丙烯腈。 主要生产技术特点 (1)在低温下进行,-98℃ (2)放热反应,反应速度极快,反应难控制 (3)反应周期较短,聚合釜切换频繁,操作难度大 主要工艺条件 聚合温度:﹣100℃~﹣96℃ 聚合压力:0.2Mpa~0.3Mpa 聚合转化率;80%~90% 物料在釜内停留时间:30分钟~60分钟 聚合釜操作周期:24小时~60小时 丁腈橡胶的制备原理 一般标准型的丁腈橡胶,是丁二烯与丙烯腈乳液聚合的共聚物,其共聚反应式为: 丁腈橡胶的制备原理 丁腈橡胶生产车间与环境 丁腈橡胶的用途 制作各种轮胎的内胎、无内胎轮胎的气密层、各种密封垫圈,在化学工业中作盛放腐蚀性液体容器的衬里、管道和输送带,农业上用作防水材料。 内胎、水胎 硫化胶囊 气密层 电线绝缘材料 防水建筑材料 药用瓶塞(食品级,包括卤化丁基) 食品(口香糖基料)(食品级) 粘合剂 橡胶水坝 生产安全问题 有毒有害 异丙醇毒性等级为:中级;氯甲烷低毒;异丁烯易引起窒息、弱麻醉
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