合成高分子材料第十二章资料讲解.ppt

Company Logo 聚甲醛结构与结晶度的关系 没有侧链； 分子链柔顺性大； 链的结构规整性高； 如：均聚甲醛结晶度75~85%，共聚甲醛70~75%； 结晶速度快，即使快速猝火，结晶度仍达到65%以上 高结晶度线性聚合物 Company Logo 聚甲醛的物理力学性能 均聚甲醛的力学强度略高10~20% Company Logo 聚甲醛的热性能 Company Logo 聚甲醛的电性能 Company Logo 聚甲醛的化学性能 弱极性结晶聚合物； 内聚能密度高； 溶解度参数大; 如：聚甲醛低的吸水率（0.20~0.27%），使在潮湿环境仍保持尺寸和形状的稳定性。 耐非极性溶剂，但不耐强酸和强氧化剂，酚类，有机卤化物及强极性有机溶剂。 Company Logo 聚甲醛的改性 玻璃纤维增强聚甲醛 Company Logo 耐磨聚甲醛 Company Logo 聚甲醛合成工艺 1. 单体精制 加入惰性溶剂聚乙烯醇二甲醚(PEGDME),使得甲醛和水共沸点消失,可以用精馏的方法,馏出高纯度的甲醛. 惰性溶剂 甲醛水溶液 萃取精馏 精甲醛 斧液稀醛,溶剂 Company Logo 2. 聚合反应 共聚甲醛亦属离子聚合,常用BF3及其络合物作引发剂,在双螺杆反应器中进行,可以获得预期的聚合物. 聚甲醛的端基是活性的羟基,必须封端,不然会自动降解,均聚甲醛用乙酐封端,共聚甲醛以分子量调节剂形式加入,一般端基为甲氧基醚,羟基乙基醚或丁氧基醚. 封端后,掺混助剂即进行造粒. Company Logo 聚甲醛的成型工艺性 1. 聚甲醛结晶度高，由无定形熔体变为结晶型凝固体的体积收缩率大约17%，因此采用保压补料方式防止收缩。 2. 聚甲醛熔融温度范围窄，热稳定性差，加工温度不宜超过250oC，熔体在料筒中停留时间不宜过长。在保证物料充分塑化条件下应尽量降低温度，并采用提高注射压力和速度增加熔料冲模能力。 Company Logo 聚甲醛的成型工艺性 3. 聚甲醛熔体凝固速率快，会造成冲模困难，制品表面褶皱，毛斑等，因此模温宜控制在80~130oC来消除。 4. 聚甲醛吸湿性小，一般可不干燥，也可在110oC下干燥2h。 5. 聚甲醛加工时应选用突变螺杆，喷嘴宜用直通式，模具的浇注系统应设计为流线型，浇口尽可能大. Company Logo 聚甲醛的应用 聚甲醛（耐有机溶剂，耐磨，抗蠕变，耐疲劳等） Company Logo 聚苯醚（PPO） 结构式： 聚苯醚由美国通用电器公司在1957年采用氧化偶合方法合成的。具有优良的物理力学性能（如抗蠕变性，尺寸稳定性，耐水性），耐热性（Tg为210oC，热变形温度为190oC）和电绝缘性，但熔体流动性差，加工困难。 改性PPO即MPPO综合性能好，成为五大通用工程塑料之一。 Company Logo 改性聚苯醚（MPPO）的制备 1. 单体二甲酚的合成 它可以直接从焦油中分离得到,但不易得到高纯的单体. 2,6-二甲酚和甲醇在催化剂存在下的甲基化反应技术最为成熟. Company Logo 改性聚苯醚（MPPO）的制备 2. 聚合反应 3. 选择特性粘度[η]为0.5~0.55的PPO与PS或HIPS按7：3共混，同时加入适量的稳定剂，增塑剂，阻燃剂，润滑剂等； 4. 共混后进入双螺杆挤出机造粒，温度控制在240~280oC，加入25%短玻纤再双螺杆挤出机造粒得到玻纤增强MPPO。 Company Logo 聚苯醚的结构与性能 含有大量的酚基芳香环； 两个甲基； 氧原子与苯环处于p-π共轭; 没有可水解的基团; 没有显著极性； 含有酚羟基,受热容易氧化; 刚性大，高热稳定 性和耐化学腐蚀性 } } 耐水性和高绝缘性 弱的抗氧化性 } Company Logo 聚苯醚的物理力学性能 Company Logo 聚苯醚的热性能 热变形温度 185~194oC Tg 211oC Tm 280~300oC 脆化温度 -170oC 分解温度 350oC 线膨胀系数 (4.9~5.4)*10-5/oC 制品成型收缩率 0.7% Company Logo 聚苯醚的电性能 Company Logo 聚苯醚的改性 熔体粘度高 流动性差 成型加工困难 稳定剂，增塑剂，阻燃剂，润滑剂等 PA，