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稀土元素的聚合活性 加料方式及陈化时间对聚合的影响 陈化:将主引发剂和共引发剂在干燥、惰性溶剂中无氧低温条件下混合反应,对非极性单体有很高的活性,往往能制得立构规整的聚合物 陈化温度、时间对聚合的影响 催化剂各组分单加方式对聚合的影响 特性:改善加工性能,易于复配使用; 动态生热降低,延长使用寿命; 抗湿滑性能提高,安全性; 门尼粘度比较稳定,易于贮存; 胶料流动性好,制品外观光滑、 缺陷减少。 充油工艺: 干法:挤压机干燥前充入填充油。 胶液充油法:胶液和填充油一起送至混 合器,进胶液罐均化,送至凝聚釜。 充油橡胶 Co + AlR3 + 苯基膦 + 水 溶剂:卤代烷烃 当H2O / Al比为1时,聚合活性、聚合物分子量、1,2-结构含量均达到最大值。 间同1,2-聚丁二烯: 结晶度:小于10%,橡胶性质; 25%左右,热塑性弹性体; 高于35%,塑料性质。 发泡胎面轮胎,全天候,安全低耗。 钴系高乙烯基聚丁二烯橡胶 四价钼体系:MoCl4、MoCl2(RCOO)2 主催化剂 + 烷基铝 + 醇(乙醇、丁醇) 五价钼体系: MoCl5、MoCl3(OR)2 MoCl3(OC6H5)2,活性较高,需苯溶解。 乙酸乙酯:提高在非极性溶剂中的溶解性。 烷基铝: Al(i-Bu)3、Al(i-Bu)2OEt 后者可在较宽Al/Mo比范围内有较高的活性。 聚合温度:30℃ -70℃ 。 钼系高乙烯基聚丁二烯橡胶 人有了知识,就会具备各种分析能力, 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书,广泛阅读, 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍,我们能丰富知识, 培养逻辑思维能力; 通过阅读文学作品,我们能提高文学鉴赏水平, 培养文学情趣; 通过阅读报刊,我们能增长见识,扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操, 给我们巨大的精神力量, 鼓舞我们前进。 * 高分子材料——聚丁二烯橡胶大连理工大学2010.04.30 按微观结构分类 顺式-1,4-聚丁二烯橡胶: 高顺式聚丁二烯橡胶(顺丁橡胶) 低顺式聚丁二烯橡胶 反式-1,4-聚丁二烯橡胶 乙烯基聚丁二烯橡胶(1,2-聚丁二烯橡胶): 高乙烯基聚丁二烯橡胶 中乙烯基聚丁二烯橡胶 低乙烯基聚丁二烯橡胶(低顺式聚丁二烯橡胶) 按引发剂体系分类 锂系聚丁二烯橡胶(锂系聚合物) Z-N催化体系橡胶: 镍系:镍系顺丁橡胶 钛系、钴系、铁系、钼系等 稀土聚丁二烯橡胶:钕系稀土橡胶 聚丁二烯橡胶发展史 1910年-1013年,碱金属引发得到橡胶状聚丁二烯。 1927年-1928年,德国丁钠橡胶(Buna)。 1956年,美国Firestone公司,以丁基锂为引发剂制造聚丁二烯。 1961年,美国Firestone公司,锂系丁二烯橡胶实现工业化生产。 1956年,美国Phillips公司、德国Huls公司,以钛系引发剂制造丁二烯橡胶。 1960年,美国Phillips公司顺丁橡胶工业化生产。 1962年,美国Goodrich公司,钴系聚丁二烯橡胶实现工业化生产。 1959年,日本Bridgestone公司发明镍系顺丁橡胶制造方法。 1965年,日本Bridgestone公司,镍系顺丁橡胶实现工业化生产。 1970年,中国镍系顺丁橡胶实现工业化生产(燕山)。 1984年,意大利Enichem公司,稀土钕系橡胶实现工业化生产。 聚丁二烯橡胶发展史 我国锂系聚合物开发 1975年, 开始研究 1983年,100吨/年SBS间歇聚合中试技术开发 1989年1994年,两套万吨级SBS生产装置 1986年1991年,SBS技术转让 意大利埃尼化学弹性体公司 中国台湾合成橡胶股份有限公司 1996年,3万吨/年SSBR工业生产装置 2003年,LCBR工业试生产 K-Resin:抚顺、茂名 SIS、SEBS:岳化 一套装置可以生产多种产品,产品市场风险小。 锂系聚合物牌号丰富,种类齐全。 采用阴离子活性溶液聚合的方法,聚合物结构可以实现精确设计,工艺成熟易于控制。 单体完全转化,无三废排放,工艺节能、环保友好型化工项目。 锂系聚合物生产技术的特点 节能胎面胶,Sn、N的引入,良好的炭黑的分散性。 优异的加工性能,星形支化结构。 引发剂效率高,无需脱灰工序。 端基官能化,聚合物实现功能化的有效途径。 易于共聚合反应,制备高性能集成橡胶的最佳手段。 锂系
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