第10章醇酚醚.doc

辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：有机化学 第十章醇、酚和醚 学习要求： ?1． ?2． ?3． ?4． ?§10.1? 醇 一、命名和分类 1醇的命名 ?1） 俗名? 如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。 ?2） 简单的一元醇用普通命名法命名。 ???? 例如： ?? 　 　 ?3 ??? 结构比较复杂的醇，采用系统命名法。选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号，……称为某醇。 例如： ? ? ? ? ? ? ? ? ? 多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。 年 月 日 x0404-08 辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：有机化学 例如： 　 　 ?1） 根据羟基所连碳原子种类分为：一级醇（伯醇）、二级醇（仲醇）、三级醇（叔醇）。 ?2） 根据分子中烃基的类别分为：脂肪醇、脂环醇、和芳香醇（芳环侧链有羟基的化合物，羟基直接连在芳环上的不是醇而是酚）。 ?3） 根据分子中所含羟基的数目分为：一元醇、二元醇和多元醇。 两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定，这种结构会自发失水，故同碳二醇不存在。另外，烯醇是不稳定的，容易互变成为比较稳定的醛和酮，这在前面已讨论过。 二、醇的物理性质 1． 2． 1）比相应的烷烃的沸点高100~120℃（形成分子间氢键的原因）, 如乙烷的沸点为-88.6℃，而乙醇的沸点为78.3℃。 2) 比分子量相近的烷烃的沸点高,如乙烷(分子量为30)的沸点为-88.6℃,甲醇(分子量32)的沸点为64.9℃。 3）含支链的醇比直链醇的沸点低，如正丁醇（117.3）、异丁醇（108.4）、叔丁醇（88.2）。 3． 甲、乙、丙醇与水以任意比混溶（与水形成氢键的原因）；C4以上则随着碳链的增长溶解度减小（烃基增大，其遮蔽作用增大，阻碍了醇羟基与水形成氢键）；分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。如乙二醇（bp=197℃）、丙三醇（bp=290℃）可与水混溶。 4．结晶醇的形成 低级醇能和一些无机盐（MgCl2、CaCl2、CuSO4等）作用形成结晶醇，亦称醇化物。 如： ? 　 醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定影响，从化学键来看，反应的部位有 C—OH、O—H、和C—H。 年 月 日 x0404-08 辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：有机化学 ? 　 ? 　 ??? C—O键和O—H键都是极性键，因而醇分子中有两个反应中心。 又由于受C—O键极性的影响，使得α—H具有一定的活性，所以醇的反应都发生在这三个部位上。 ?1．与活泼金属的反应 ??? ? ?? Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应所生成的热量不足以使氢气自然，故常利用醇与Na的反应销毁残余的金属钠，而不发生燃烧和爆炸。CH3CH2O- 的碱性-OH强，所以醇钠极易水解。 ? 　 ? CH3OH? ? 伯醇（乙醇） ? 仲醇? ? 叔醇 ????????? pKa? 15.09?????????15.93?????????????? 19 醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂。金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。 ? 　 　 ?2 ? 1） 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 ??? HX的反应活性：??? HI? ? HBr? ? HCl 例如： ? ? ? 　 ??? 烯丙式醇? 叔醇? 仲醇? 伯醇? CH3OH 年 月 日 x0404-08 辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：有机化学 例如，醇与卢卡斯（Lucas）试剂（浓盐酸和无水氯化锌）的反应： ? 　 ? ? ? 　 　 Lucas3—6个碳原子的醇。原因：? 1—2个碳的产物（卤代烷）的沸点低，易挥发。大于6个碳的醇（苄醇除外）不溶于卢卡斯时机，易混淆实验现象。 2） 醇与HX的反应为亲核取代反应，伯醇为SN2历程，叔醇、烯丙醇为SN1历程，仲醇多为 SN1历程。 3） β位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应常有重排产物生成。 例如： ? ? 原因：反应是以SN1历程进行的，见P267。这类重排反应称为瓦格涅尔-麦尔外因（Wagner-Meerwein）重排，是碳整正离子的