2-(2-羟苯基)苯并咪唑-碱(土)金属离子π复合物的电子结构及分子内质子转移的理论的研究.pdfVIP

第２９卷 第２期 湖南科技大学学报（自然科学版） Ｖｏｌ．２９Ｎｏ．２ ２０１４年　 ６月 ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨｕｎａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅＥｄｉｔｉｏｎ） Ｊｕｎ．２０１４ ｄｏｉ：１０．１３５８２／ｊ．ｃｎｋｉ．１６７２－９１０２．２０１４．０２．０１９ ２－（２－羟苯基）苯并咪唑－碱（土）金属 离子 复合物的电子结构及其分子内质子 π ① 转移的理论研究 徐百元，易平贵，汪朝旭，于贤勇，刘峥军，侯博，郝艳雷 （湖南科技大学 化学化工学院，理论化学与分子模拟省部共建教育部重点实验室， 分子构效关系湖南省普通高等学校重点实验室，湖南 湘潭４１１２０１） ＋ ＋ ＋ ２＋ ２＋ ２＋ 摘　要：对碱（土）金属离子（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ ，Ｂｅ ，Ｍｇ 和Ｃａ ）与２－（２－羟苯基）苯并咪唑（ＨＢＩ）所形成阳离子－ 复合物进行密度泛函Ｂ３ＬＹＰ／６－３１１＋＋Ｇ（ｄ，ｐ）水平的理论研究．结果显示其有强阳离子－ 作用．并分析了复合物 π π 分子内氢键临界点的性质，相对能量和核磁计算结果显示碱（土）金属离子和溶剂化作用能增加或降低ＨＢＩ分子内质子转 移过程的能垒，可反转优势构型． 关键词：溶剂化效应；阳离子－ 作用；分子中的原子（ＡＩＭ）；分子内质子转移；密度泛函理论（ＤＦＴ） π 中图分类号：Ｏ６４１．１；Ｏ６２１．１　　　文献标志码：Ａ　　　文章编号：１６７２－９１０２（２０１４）０２－００８９－０５ Ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｏｎｔｈｅｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｉｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｐｒｏｔｏｎｔｒａｎｓｆｅｒｓｏｆｃａｔｉｏｎ－ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓｏｆ２－（２－Ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ） π ｂｅｎｚｏｉｍｉｄａｚｏｌｅｗｉｔｈａｌｋａｌｉ（ａｌｋａｌｉｅａｒｔｈ）ｍｅｔａｌｉｏｎｓ ＸＵＢａｉ－ｙｕａｎ，ＹＩＰｉｎｇ－ｇｕｉ，ＷＡＮＧＺｈａｏ－ｘｕ，ＹＵＸｉａｎ－ｙｏｎｇ，ＬＩＵＺｈｅｎｇ－ｊｕｎ，ＨＯＵＢｏ，ＨＡＯＹａｎ－ｌｅｉ （ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＴｈｅｏｒｅｔｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＭｏｌｅｃｕｌａｒＳｉｍｕｌａｔｉｏｎｏｆＭｉｎｉｓｔｒｙｏｆＥｄｕｃａｔｉｏｎ，ＨｕｎａｎＰｒｏｖｉｎｃｅＣｏｌｌｅｇｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＱＳＡＲ／ＱＳＰＲ， ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＨｕｎａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｘｉａｎｇｔａｎ４１１２０１，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｇｅｏｍｅｔｒｉｃａｌｍｏｄｅｌｓｏｆ２－（２－Ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｏｉｍｉｄａｚｏｌｅｗｉｔｈａｌｋａｌｉ（ｏｒａｌｋａｌｉｎｅｅａｒｔｈ） ｍｅｔａｌｉｏｎｓｗｅｒｅｆｕｌｌｙｏｐｔｉｍｉｚｅｄｂｙｕｓｉｎｇＢ３ＬＹＰｄｅｎｓｉｔｙｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｔｈｅｏｒｙａｔｔｈｅ６－３１１＋＋Ｇ（ｄ，ｐ）ｌｅｖｅｌ． Ｒｅｓｕｌｔｓｉｎｄｉｃａｔｅｔｈａｔｔｈｅｃａｔｉｏｎ－ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｂｅｔｗｅｅｎｍｅｔａｌｉｏｎｓａｎｄＨＢＩｃｏｍｐｏｕｎｄｓａｒｅｓｔｒｏｎｇ，ｓｏｍｅｏｆｔｈｅｓｅ π ｅｖｅｎｒｅａｃｈａｃｈｅｍｉｃａｌｂｏｎｄｓｔｒｅｎｇｔｈ．Ｔｈｅｅｎｅｒｇ