2013高分子化学1绪论重点详解.ppt

1.高分子化学教程 王槐三 编著 科学出版社 2002年 2.高分子化学　　　 张兴英　主编 　 中国轻工业出版社 2000年 3.高分子化学　　　 潘才元　主编　 　　中国科技大学出版社 2001年 4.高分子化学原理　 王善琦　主编 北京航空航天大学出版社 1993年 5.高分子化学　　　 潘祖仁　主编 　 　化学工业出版社 　 1997年 6.高分子化学　　　　周其凤 　主编 　 化学工业出版社 2001年 7.Principles of Polymerization Odian George John Wiley — Sons 1981 4、热塑性和热固性 热塑性是指一般线型或支链型聚合物具有的可反复加热软化或熔化而成型的性质。如PE, PVC, PS, PMMA等 热固性是指交联性聚合物一次成型后，加热不能再软化或熔化而重新成型的性质。如交联后的橡胶。 1、聚合物的物理状态： 原子----------→分子， 键能大： 35～150Kcal∕mol，键长：1～1.5? 分子----------→物质， 物理力小：2～10Kcal∕mol，分子间距离：3～5 ? 对低分子物质：可以以气、液、固三种聚集状态存在。如水，常温为液，零度下为固、100度以上为汽体。 高分子之间以次价键（范德华力）聚集。由于相对分子质 量很大，总的次价键力超过共价键力。因此高分子只有固态 和液态，没有气态。 固态的高分子大多处于无定型状态。部分高分子可结晶， 但结晶度很少能达到100%的。 无定型高分子的例子：聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯 酸甲酯等；结晶高分子的例子：聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、 聚四氟乙烯等。 2.1、链的对称性 高分子链的结构对称性越高，越易结晶。如：PE, PTFE；（PE氯化后） 2.2、链的规整性 对于主链含有不对称中心的聚合物，其结晶能力的大小，与聚合物的等规度有密切关系，等规度高结晶能力就大。 有顺反异构的聚合物，全顺式或全反式聚合物有结晶能力，且，顺式聚合物的结晶能力一般小于反式聚合物。 b、支链使链对称性和规整性受到破坏，使结晶能力降低。 c、交联，交联大大限制了链的活动性。轻度交联时，高聚物的结晶能力下降，但还能结晶。随着交联度增加，高聚物便迅速失去结晶能力。 d、分子间力，分子间力使链柔顺性降低，影响结晶能力；但分子间能形成氢键时，则有利于结晶结构的稳定。 e、结晶程度与温度、拉力有关。在适当温度下拉伸有利于结晶。如在合成纤维中，就有拉伸过程。(拉伸实验) 天然橡胶和有机硅弹性体在室温下处于无定型状态，拉伸后可结 晶，但外力撤去后又恢复无定型状态。 熔点（Tm）是结晶聚合物的热转变温度（固-液态）。 玻璃化温度（Tg）则是无定型聚合物的热转变温度。 粘流温度(Tf)是无定型聚合物由高弹态向粘流态转变的温度 玻璃态：反应出一般固体的特性。粘度大，加外力时，形变极小。在玻璃态下，整个大分子，以及分子的各个链段都被连结，难以活动，所解运动的，是原子的振动。 熔点.玻璃化温度.粘流温度的应用 ① 对塑料而言：一般为无定型或部分结晶聚合物。 a 、对无定型者：Tg为其使用温度的上限。因为聚合物是用于塑料，需要承担一定的负荷，保持一定的形状尺寸，如机器仪表部件。如高于Tg，进入高弹态，比如PVC，Tg=81度，应在此温度以下使用。对无定型塑料，一般要求Tg比室温大50～75度。（烘干处理要注意） b、对部分结晶塑料，Tm为其使用上限