第16章硼族元素_无机化学要点解析.ppt

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第 16 章 硼族元素 16 – 2 - 3 镓、铟、铊 B:SP2杂化,还有一个没参加杂化的空的 p 轨道存在; γ-Al2O3 化学性质活泼,既可溶于酸也可溶于碱; 具有强的吸附能力与催化能力 二、 铝的三卤化物 B—H 10 个 硼氢化合物中有 5 种常见键型 B5 H1 H2 B8 B7 H3 H4 B10 B2 B3 B4 B6 B9 H H H H H H H H H H B1 B—B 2 个 硼氢化合物中有 5 种常见键型 B5 H1 H2 B8 B7 H3 H4 B10 B2 B3 B4 B1 B6 B9 H H H H H H H H H H B B H 氢桥键 4 个 硼氢化合物中有 5 种常见键型 H H B5 H1 H2 B8 B7 H3 H4 B10 B2 B3 B4 B1 B6 B9 H H H H H H H H 2 个 B B B 开式硼桥键 硼氢化合物中有 5 种常见键型 B5 H1 H2 B8 B7 H3 H4 B10 B2 B3 B4 B1 B6 B9 H H H H H H H H H H 闭式硼桥键 B B B 4 个 硼氢化合物中有 5 种常见键型 B5 H1 H2 B8 B7 H3 H4 B10 B2 B3 B4 B1 B6 B9 H H H H H H H H H H 二、硼的含氧化合物 硼氧键键能很大,所以在自然界中不仅没有游离态单质硼存在,而且也没有不含氧元素的化合态硼存在。 硼被称为亲氧元素,能形成含氧化合物是硼的最显著的特征之一。 B2O3 结构 气体 B2O3 分子的构型为 “V ” 字形 O O B O B B 采取sp杂化 晶体状B2O3是畸变四面体BO4组成的六方晶格 无定形B2O3是三角形BO3单元构成 2 B2O3 和 H3BO3 B2O3 是最难结晶的物质之一。在红热条件下硼酸脱水只能得到玻璃态的 B2O3,只有在较低的温度下、极其缓慢地脱水才能得到 B2O3 晶体。 若水量不充足,如遇到热的水蒸气或潮气时生成挥发性的偏硼酸 B2O3 + H2O ( g ) 2 HBO2 ( g ) B2O3易溶于水生成硼酸,粉末状的B2O3可用作吸水剂 B2O3+ 3 H2O 2 H3BO3 (aq) B2O3 和金属氧化物共熔融时,生成有 特征颜色的偏硼酸盐熔珠,可用于鉴定金属 氧化物,称之为硼珠试验。 CuO + B2O3 —— Cu BO2 2 ( ) 蓝色 Fe2O3 + 3 B2O3 —— 2 Fe BO2 3 ( ) 黄色 硼酸具有片层状结构,层与层之间以分子间力联系在一起。因此,硼酸晶体有解离性,可作为润滑剂。 H3BO3是Lewis酸,是一元酸。 OH OH OH B + H2O OH B OH OH OH - + H+ 硼酸的缺电子结构,使其显酸性的机理与一般的弱酸有所不同。 Ka = 5.8 ? 10-10 硼酸酸性很弱,Ka=5.8×10-10,加入多羟基化 合物可增加酸性。 因为加入的物质可以与B(OH)4-结合成很稳定的 物质,如在硼酸中加入甘油: O HOCH CH2 CH2 O B O HOCH CH2 CH2 O - H3BO3 + H2O —— B OH 4- + H+ ( ) 结构单元 B C3H6O3 2- ,消耗了 B OH 4- ,使硼酸解离平衡右移。 ( ) ( ) 于是 [ H+ ] 增加。 这个反应类似于酸碱中和反应。 H3BO3 遇到某种比它强的酸时,可以显碱性,如: B OH 3 + H3PO4 —— BPO4 + 3 H2O ( )

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