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大学物理化学经典课件2-8-热力学第二定律.ppt
物理化学BI—第二章 上节公式回顾 基本关系式 对应系数关系式 Maxwell 关系式 2.9.5 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 2.10 克拉佩龙方程 1. Clapeyron方程 得： l-g、s-g、l-s、s1-s2 1. 适用于任何纯物质两相平衡。 2. 分子分母方向一致。 3. 两边单位一致。 4. 量一致。 例1 例1 例2 本章小结 3.判据小结 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化。 定义式 利用该关系式可将实验可测偏微商来代替那些不易直接测定的偏微商。 （1）求U随V的变化关系 已知基本公式 等温对V求偏微分 不易测定，根据Maxwell关系式 所以 只要知道气体的状态方程，就可得到 值，即 等温时热力学能随体积的变化值。 热力学状态方程 解：对理想气体， 例 求理想气体的热力学能恒温下随容积的变化关系 所以，理想气体的热力学能只是温度的函数。 (2) 求H 随 p 的变化关系? 已知基本公式 等温对p求偏微分 不易测定，据Maxwell关系式 所以 只要知道气体的状态方程，就可求得 值，即等温时焓随压力的变化值。 热力学状态方程 363K、70KPa平衡 363K+dT、70KPa +dp平衡 移项： 整理得： 代入得： l-g两相平衡: l-s两相平衡: 适用于任何纯物质两相平衡： 总结 对于气-液两相平衡，并假设气体为1mol理想气体，将液体体积忽略不计，则 这就是Clausius-Clapeyron 方程， 是摩尔气化热。 假定 的值与温度无关，积分得： 2. Clausius-Clapeyron 方程 1. Clausius 不等式或热力学第二定律的数学表达式: 或 对非孤立体系的处理: * *
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