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燃煤烟气同时脱硫脱硝技术 主要内容 背景 技术分类 进展 设想 总结 背景 由于大量排放含有SO2、NOx的烟气引起的酸雨等环境问题日益严重,解决二氧化硫和氮氧化物污染刻不容缓。 需要低成本、适合我国国情的脱硫脱硝方法。 燃煤烟气特点 气量大、浓度低、成分杂 100MW的发电机组,尾气量约为4×105 m3(STP)/h 常量组分:水 4% ~ 6%,O2 ~ 5% 微量组分: SO2 500 ~ 4000ppm NOx ~500ppm 痕量组分:Hg、As等 粉尘 工业技术情况 工业化的SO2/NOx联合脱除工艺是: SO2--湿法石灰石/石膏烟气脱硫(FGD) NOx--氨气选择性催化还原法(SCR) SO2 + CaCO3 + O2 + H2O? CaSO4 · 2H2O + CO2 4NO + 4NH3 + O2 ? 4N2+6H2O 脱硫脱硝技术分类 固相吸收/再生烟气脱硫脱硝技术 气/固催化脱硫脱硝技术 高能电子活化氧化技术 湿法同时脱硫脱硝技术 技术分类1 固相吸收/再生烟气脱硫脱硝技术 活性炭吸收脱硫脱硝工艺 NOxSO工艺( Na2CO3/Al2O3球状颗粒) CuO同时脱硫脱硝工艺 活性炭脱硫脱硝工艺 NOxSO工艺示意图 NOxSO工艺 吸收剂: Na2CO3/Al2O3球状颗粒 SO2 ? Na2SO3 ? Na2SO4 NO ? NO2 ? 2NaNO3 吸收剂再生: Na2SO4 + CH4 ? Na2O + H2S + SO2 + CO2 + H2O 2NaNO3 ?Na2O + NO2 + NO + O2 技术分类2 气/固催化同时脱硫脱硝技术 SNRB工艺(脱硫脱硝除尘) DESONOX工艺 WSA-SNOX工艺 SNRB工艺示意图 SNRB工艺 高温袋式反应器 SO2脱除:钙基或钠基吸收剂以脱除 NOx脱除:注入NH3用SCR法 粉尘:用高温陶瓷纤维袋式过滤器捕集 US Department of Energy. DOE/FE-0459-2. Clean Coal Technology Programs: Completed Projects 2003. Clean Coal Today Newsletter. 2003,(2):72 DESONOX工艺 DESONOX 第一层:NOx的SCR催化剂V2O5/TiO2 4NO + 4NH3 + O2 ? 4N2+6H2O 2NO2+4NH3 + O2 ? 3N2+6H2O 第二层:SO2氧化催化剂V2O5或贵金属 2SO2 + O2 + 2H2O ? 2H2SO4 WSA-SNOX工艺示意图 技术分类3 高能电子活化氧化技术 使用物理方法产成高能自由基,氧化SO2,NOx为酸,与氨形成盐,制得硫酸铵,硝酸铵; NO?NO2?HNO3?NH4NO3 SO2 ?SO3?H2SO4?(NH4)2SO4 湿法脱硫脱硝技术 乙二铵合钴(Ⅱ)络合催化 乙二铵合钴(Ⅱ)络合催化 催化剂: [Co(en)2]2+ 氧化剂:烟气中的O2(氧的浓度 2~11%) 溶液pH值:7~13 填料塔,逆流接触 反应操作温度30~80 oC NO浓度 100~2000ppm(deNOx ~90%) SO2浓度 500~5000ppm (deSO2 90%) 华东理工大学·肖文德·专利号3 乙二铵合钴(Ⅱ)络合催化NO 1. NO (g) 转化为 NO (aq) NO与[Co(en)2]2+反应: NO(g) + [Co(en)2]2++OH- ?[Co(en)(NO)OH] ++en 2. NO被氧化NO2 [Co(en)(NO)OH] + + [O] ? [Co(en)(NO2)OH] + NO (g) ? NO (aq) ? NO2 3. 在碱性溶液中,OH-会取代络合物中的NO2: [Co(en) (NO2)OH] + + OH- ? [Co(en) (OH)2] + NO2- + NO3- +H2O 2NO2 +2OH - ? NO2- + NO3-+ H2O 4. 催化剂再生 [Co(en) (OH)2] + en ? [Co(en)2]2+ + 2OH- 5. 总反应方程式为: 2NO + O2 +2OH - ? NO2- + NO3-+ H2O 总之: [O] 将NO氧化NO2 在碱性溶液中,
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