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第八章 硅酸盐水泥的性能 §8.1 凝结 一、凝结过程 水泥加水拌和成水泥浆体,逐渐失去流动性、可塑性,形成具有一定强度的硬化浆体的过程。 ⑴ 初凝时间: 从加水拌和起,到水泥浆体开始失去可塑性所需时间。 ⑵ 终凝时间: 从加水拌和起,到水泥浆体完全失去可塑性并开始产生强度所需时间。 二、凝结时间的重要意义 若初凝时间太短,往往来不及进行施工,水泥浆体就已变硬。 若终凝时间太长,未产生足够大的强度,则影响施工的速度。 三、影响凝结时间的因素 1.熟料矿物组成 C3A含量高,易导致水泥的快凝(闪凝) 2.熟料矿物结构 慢冷熟料易导致水泥的快凝 (慢冷时, C3A 形成晶体) 3.水泥细度 细度细,水泥水化快,凝结时间短 4.水化温度 温度高,水泥水化快,凝结时间短 5.水灰比(水泥浆体稠度 ) 水灰比越大,水化速度就越快,但加水量过多,颗粒间距会增大,网络结构较难形成,所以凝结速度反而变慢。 6.调凝外加剂 促凝剂:如氯化钠、硫酸钠、三乙醇胺等 缓凝剂:如糖钙、木钙、柠檬酸、锌盐、磷酸盐、石膏等 四、石膏的作用及其适宜掺量的确定 1.石膏的作用 可以控制水泥的水化速度、调节水泥的凝结时间。 改善水泥的性能。如提高早期强度,降低干缩变形,改善耐久性等。 主要作用是调节水泥的凝结时间 2.石膏的缓凝机理 水泥中掺加适宜石膏时,C3A在石膏—石灰的饱和溶液中,生成溶解度极低的三硫型水化硫铝酸钙(AFt,又称钙矾石)。棱柱状的小晶体生长在水泥颗粒表面,形成覆盖层或薄膜,阻滞了水分子及离子的扩散,降低了水化速度,延长了凝结时间,防止了快凝现象发生。 3.石膏的最佳掺量 石膏对水泥凝结时间的影响,并不与掺量成正比,并带有突变性。 五、水泥的急凝与假凝 1.急凝 在C3A含量较高,或石膏等缓凝剂掺量过少时,硅酸盐水泥加水拌和后,C3A迅速反应,很快生成大量片状的水化铝酸钙(C4AH13),并相互连接形成松散的网状结构,出现不可逆的固化现象,又称为“速凝”或“闪凝” 。 2.假凝 假凝是指水泥加水拌和后,在几分钟内即迅速凝结变硬,经剧烈搅拌后,又重新恢复塑性的现象。 造成假凝的主要原因是水泥在粉磨时受到高温,其中二水石膏脱水形成半水石膏甚至可溶性无水石膏。 §8.2 强度 一、强度的产生和发展 水化形成大量C-S-H凝胶、Ca(OH)2 、钙钒石(AFt)晶体; C-S-H、钙钒石(AFt)生长成纤维状,相互交织联结,形成网络状结构,从而产生强度; 随着水化进行,水化产物数量不断增加,晶体尺寸不断长大,从而使硬化浆体结构更为致密,强度逐渐提高。 二、影响强度的因素 1.熟料的矿物组成 单矿物净浆抗压强度 MPa 2.水泥细度 1um:搅拌中就完全水化,对强度无益;增加需水量,降低浇筑性能。 1~3um:可提高3d强度,但增加需水量。 3~32um:决定28d强度,含量越高越好;强度富余大,可增加混合材掺量。 32~65um:对强度有贡献,但贡献率低。 65um:只起骨架作用;含量增加,泌水性增大。 要求:水泥细度合适,级配合理 3.水泥石的结构 水泥石密实程度越高,强度就越高,与孔结构密切相关。 水泥水化所需的结合水一般占水泥质量的23%左右,水灰比大,多余的水蒸发形成气孔或通道,强度下降; 水灰比过小,拌合物干稠,施工振捣中不易密实,出现蜂窝、孔洞,强度严重下降。 4.养护温度和湿度 温度和湿度是影响水泥水化速度的重要因素。水泥水化过程中,必须在一定的时间内保持适当的温度和足够的湿度,以使水泥充分水化。 提高养护温度(即水化的温度),可以使早期强度得到较快发展,但后期强度,特别是抗折强度反而会降低。 如果湿度不够,水泥的水化反应不能正常进行,甚至停止水化,会严重降低水泥强度。 §8.3 体积变化与水化热 一、体积变化 1.化学减缩 水泥在水化硬化过程中,无水的熟料矿物转变为水化产物,固相体积大大增加,而水泥浆体的总体积却在不断缩小。由于这种体积减缩是化学反应所致,故称为化学减缩。 2.湿胀干缩 硬化水泥浆体的体积随其含水量而变化。浆体结构含水量增加时,其中凝胶粒子由于分子吸附作用而分开,导致体积膨胀,如果含水量减少,则会使体积收缩。湿胀和干缩大部分是可逆的。 3.碳化收缩 在一定的相对湿度下,硬化水泥浆体中的水化产物如Ca(OH)2、C-S-H等会与空气中的CO2作用,生成CaCO3和H2O,造成硬化浆体的体积减少,出现收缩现象,称为碳化收缩。 二、水化热 水泥的水化热是由各种熟料矿物与水作用时产生的。在冬季施工中,水化放热能提高水泥浆体的温度,有利于水泥正常凝结。但在大体积混凝土工程中,水化放出的热量聚集在混凝土内部不易散失
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