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水性醇酸树脂 催干剂对光泽的影响 水性醇酸漆储存过程中粘度的变化( 40℃ 30天) * 上海市涂料研究所 上海涂料有限公司上海新华树脂厂 为什么要发展水性涂料? 国民环保意识的增强 限制VOC排放量的法律法规的制定 石油能源的紧张 向环保化和集约化方向发展 高固体含量涂料 水性涂料 UV/EB固化涂料 粉末涂料 可行性 成本 环境的可接受性 100 100 100 100 总 计 7.5 6.5 4.5 3.5 辐射固化涂料 20.0 17.5 12.0 8 粉末涂料 17.5 16.5 15.0 14.0 活性体系涂料 39.5 34.5 26.0 22.5 水性涂料 8.5 10.5 12.0 12.5 高固含量溶剂型涂料 7.0 15.0 30.5 39.5 低固含量(传统)溶剂型涂料 2015年 2005年 2000年 1995年 涂料品种 全球涂料产品结构和技术进展趋势 单位:% 溶剂性涂料 水性涂料 单相体系 两相体系 水性涂料与溶剂性涂料的对比 水性涂料的特点 无毒环保,施工安全 没有闪点,不燃,没有爆炸的危险 水挥发慢,干燥困难 配制比较复杂 易引起基体腐蚀 对颜料润湿分散难 对湿度的影响很大 水性涂料与溶剂性涂料的对比 溶剂性涂料的特点 一般有毒,易燃 成膜致密 溶剂挥发快,干燥容 不需要助溶剂 好的防潮性能 对颜料润湿分散容易 对湿度的影响相对较小 水性涂料的制法 1 水乳液型分散体的制法 由单体乳液聚合制备 后乳化分散的制法 自乳化分散的制法 2 水稀释型分散体的制法 带有氨基的聚合物,以羧酸中和成盐基 带有羧基的聚合物,以胺中和成盐基 溶 剂 蒸 发 与氧气反应 与固化剂交联 物理成膜 空 气 化学成膜 混 合 溶 液 非 交 联 交 联 气干型醇酸漆 双组分烘烤系统 成膜方式 发展最早、产量最大、用途最广的品种之一 原料易得,基本上不依赖于石油产品 价格便宜 组分和性能可以在很大范围内调整 格外好的成膜能力 高的光泽 易于施工和与空气交联 干燥和固化时间相当慢 成膜硬度低 耐水性和耐候性较差 醇酸树脂的特点 优点 缺点 1.使传统的醇酸树脂含过量的羧基,并用胺或氨将其中和成盐,得到水稀释性的醇酸树脂; 2.制备自乳化的醇酸树脂,一种方法是制备具有核壳结构的丙烯酸改性醇酸树脂,将疏水的醇酸树脂部分作为乳胶粒的核,亲水的丙烯酸共聚物部分作为壳,疏水的核被包裹在亲水的壳中间;另一种方法是醇酸树脂与具有反应活性的表面活性剂反应,使表面活性剂接枝到醇酸树脂上面,使醇酸树脂在水中能够乳化,它克服因加入大量乳化剂而引起的硬度和疏水性能的下降; 3.通过外加乳化剂的方式将溶剂型醇酸树脂转相乳化成醇酸树脂乳液分散体。 水性醇酸树脂(乳液)的制备途径 水稀释性醇酸树脂的结构 OOC B OOC B COO B COO 亲水基团 聚合物 B = 胺 碱性化合物 B 阴离子稳定体系 油/水乳液 亚稳转化态 水/油乳液 醇酸 水性醇酸树脂(乳液)与其他水性聚合物乳液成膜方式比较 相转变 水性聚合物乳液 水性醇酸树脂(乳液) Ⅰ Ⅳ Ⅱ Ⅲ Ⅰ:油/水乳液 Ⅱ:亚稳转化态 Ⅲ:水/油乳液 Ⅳ :醇酸 水性醇酸树脂(乳液)的干燥过程 1 主催干剂:它们一般是含有多氧化价态的金属皂,能发生氧化还原反应。工业上常用的这类催干剂有钴、锰、钒、铁和铈。 2 辅催干剂:金属皂,只存在单个价态,本身通常不起催干作用,但它们和主催干剂配合使用具有催化作用。包括钙、钾、锂和锌。 3 偶联催干剂:如果在加速反应过程中的机理是基于金属与连结料中羟基基团或羧基基团反应,这种催干剂称为偶联催干剂,如锆、铅钡、铝、铋、鍶。 催干剂的种类和用途 催干剂(以钴为例)在自动氧化过程的作用 RH:非共轭的两个双键的亚油酸酯模型化合物 ROOH :氢过氧化物 水性醇酸树脂技术参数 3.0~5.0 ≤11 100~140 1.06 20~35 75.0±2.0 大约36 亚油脂肪酸 黄褐色透明粘稠液体 STW 301 3.0~5.0 PH值 ≤11 颜色(50%乙二醇丁醚,铁钴比色),号 100~140 粘度(50%乙二醇丁
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