chap.6 酸碱滴定法.ppt

* pH NaOH滴定HAc(浓度不同) 1mol·L-1 0.1mol·L-1 0.01mol·L-1 6 4 2 8 10 12 9.23 8.73 8.23 HAc HCl 10.70 9.70 8.70 7.76 突跃范围 缓冲容量 0 50 100 150 T% 4.76 浓度增大10倍，突跃增加1个pH单位 * 滴定突跃 HCl:4.3-9.7 HAc:7.7-9.7 HA:9.7-10.0 HA A A+OH- 中和百分数 pH 12 10 8 6 4 2 HCl HAc HA pKa=7 pKa=4.74 甲基红 甲基橙 O O O O O 10.0 9.7 7.74 4.3 0 50 100 150 200 百里酚酞 酚酞 0.1mol·L-1NaOH滴定0.1mol·L-1 HA(Ka不同) Ka增大10倍，突跃增加一个pH单位 对于0.1mol·L-1 的HA, Ka≥10-7才能准确滴定. 即cKa≥10-8 * 0.1mol·L-1 HCl NH3 0.1mol·L-1 pKb=4.75 0 50 100 150 200% 6.25 4.30 5.28 6.2 4.4 3.1 pH NaOH NH3 突跃处于弱酸性,选甲基红或甲基橙作指示剂. 强酸滴定弱碱 8.0 * §4.7 多元酸碱的滴定 一、多元酸碱分步滴定的可行性判据 二元酸H2A ( ) H2A的两个H+均可被准确分步滴定。 只能准确滴定第一个H+。 两个H+可一次被完全滴定。 不能被准确滴定。 * pH 0 100 200 300 400 (T%) ±0.5% ±0.5% 10.0 9.4 5.0 4.4 pHsp1= 4.70 H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- H3A+H2A- H2A-+HA2- HA2-+A3- A3-+NaOH sp3 sp2 sp1 二、多元酸的滴定 1. NaOH滴定0.1mol·L-1 H3PO4 pHsp2= 9.66 * 三、多元碱的滴定  HCl滴定0.1mol·L-1 Na2CO3 滴定曲线 pH ① sp1 产物HCO3- 0 100 200 300 T% 甲酚绿-百里酚蓝 粉8.2-8.4紫 sp2 CO2的饱和溶液 c ≈0.040 mol.L-1 pH = 3.89 MO pH = 8.32 * 四、混合酸（碱）的滴定 1.强酸与弱酸混合（HCl + NH4Cl or HCl + HAc） 不能直接准确滴定混合酸总量 不能准确分步滴定混合酸中的强酸 2.弱酸与弱酸混合（HAc + NH4Cl) 能直接准确滴定第一种弱酸 两种弱酸都能直接准确滴定 * §4.7 多元酸碱的滴定 一、多元酸碱分步滴定的可行性判据 二元酸H2A ( ) H2A的两个H+均可被准确分步滴定。 只能准确滴定第一个H+。 两个H+可一次被完全滴定。 不能被准确滴定。 二、计量点pH值的计算和指示剂的选择 * §4.8 酸碱滴定法的应用 c≈0.1mol·L-1 稀则突跃小, 浓则? 浪费 例: 食醋中cHAc≈0.6mol·L-1 取少量(4ml), 体积误差 取25ml, 需滴定剂约150ml 粗测, 定量稀释至约0.1 mol ·L-1 一、酸碱标准溶液的配制与标定 * 碱标准溶液: NaOH 配制: 以饱和的NaOH(约19 mol·L-1), 用除去CO2 的去离子水稀释. 标定: 1.邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4), Mr=204.2 pKa2=5.4, PP, 称小样, 平行3份. 2.草酸(H2C2O4·2H2O), Mr=126.07 pKa1=1.25, pKa2=4.29,