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序言
PP(聚丙烯)是一种在生活中被广泛应用的热塑性树脂,聚丙烯良好的耐冲击性、耐热性、绝缘性、可塑性、较低的密度以及低廉的成本使其被广泛应用于注塑、吹膜、喷丝及改性工程塑料等多种塑料制品领域[1]。
虽然拥有众多的优点而饱受青睐,然而聚丙烯同时也有不少的缺点从而影响到它一系列的工程化应用。聚丙烯的成型收缩率过大,低温下容易脆裂,耐磨性过低等大大限制了聚丙烯的发展,因此,必须对聚丙烯进行改性[2]。由于各企业生产工艺的不断改进包括各种新类型催化剂的成功研发,使得改性PP取代传统PP,受到众企业的各种青睐。与传统聚丙烯相比,改性聚丙烯在抗冲击、刚性、光泽、韧性等方面优势明显,这大大促进了聚丙烯的发展[3]。
目前,对聚丙烯进行改性的方法主要有:共聚改性、共混改性及添加成核剂等方法,在这些方法中,共混改性是企业中被使用的最多的改性方法[4]。共混改性主要是通过将其他具有聚丙烯所欠缺或不足的优良性能的聚合物通过特殊的手段混入聚丙烯基体内(主要是利用PP拥有较大的球晶,为共混改性提供便利),以此来改善PP的韧性和低温脆性等不足之处[5]。
本课题通过使用共混改性来研究聚丙烯的改性,具体主要研究不同用量的POE对接枝EVA/CaCO3/PPEVA对POE/CaCO3/PPCaCO3对POE/接枝EVA/PP复合体系的具体改性效果。
第一章 综 述
1.1概述
聚丙烯1957年实现工业化以来,。197为4001995年聚丙烯的全球年生产总量达到了1910吨,稳步上升至全球年产排行的第二把交椅[6]。目前,聚丙烯新产品的开发主要包括高透明、高熔体强度、高结晶度、高冲击强度、纳米复合聚丙烯等[]。
的聚丙烯业起步较晚,1971年工业化生产,是由英国维克斯吉玛公司引进的装置实现的。但聚丙烯行业在中国的发展很快,199年国的PP产量107.4万吨,200年产量已达到30万吨,与199年相比,增长了1.8倍。尽管国的PP产业取得了快速发展,生产能力,但数量质量品种不能在二十世纪80年代开始,我国每年。进入90年代,12.5%。199年进口量突破110万吨,199~2001年达到1万吨,200年超过20万吨。200年中国PP的生产能力为40万吨,产量为30万吨,需求量50万吨,缺口10万吨。近年来国内市场自给率仅50%~60%,每年仍需大量进口。中国的现状基础上,尽快缩短与发达国家的差距,应积极探索新的品种的特殊复合PP,两个通用高性能聚丙烯改性研究,迅速扩大通用聚丙烯的应用领域[]。1998年至200年全生产能力增长%,由31增至342004年,全球聚丙烯的生产能力达到为3900万2011年,全球聚丙烯的生产能力已达到了6000万为5400万其次是亚太地区,年增长率为9.%;东欧8.7%;南美7.4%;北美6.1%;西欧5.2%;日本4.3%等[9]。
第二章 试验准备
2.1原料部分
聚丙烯:Q/DQSHM,中国神华化工有限公司包头煤化工分公司
超细活性碳酸钙:常州碳酸钙有限公司
POE:常州一诺塑料科技有限公司
PE蜡:市售
接枝EVA:市售
2.2实验设备
高速混合机:SHR 10A,张家港市亿利机械有限公司
同向平行双螺杆挤出机SHJ-20,南京盛驰(富亚)橡塑机械制造有限公司
塑料注射成型机:K120V,佛山市顺德区凯迪威机械有限公司
熔体流动速率试验机:ZRZ1052,深圳市新三思材料检测有限公司
热变形维卡软化点试验机:ZWK1302-2,深圳市新三思材料检测有限公司
万能试验机: ,ZBC-1,深圳市新三思材料检测有限公司
热重差热综合分析仪:TG/DTA7300,日本精工
差示扫描热量计:Q2000,WATERS
2.3改性机理
2.3.1 PP改性机理
聚丙烯的晶体为比较大的球晶,而球晶的界面容易出现缺口和裂痕,从而引起开裂。PP还PP本身的脆性(尤其在低温下)较大,用于生产对韧性要求高的产品(尤其是结构材料)时必须对PP进行改性。因此对PP对PP的[10]。
2.3.2 POE改性PP机理
POE是采用茂金属催化剂的乙烯和辛烯实现原位聚合的热塑性弹性体[11]。
2.3.3超细活性碳酸钙改性PP机理
超细活性碳酸钙在本试验的共混体系中不仅仅是一种填充剂,同时也是一种重要的改性剂。将超细活性碳酸钙加入改性PP中,不仅可以使产品的收缩率大大降低,还可以使原材料的成本大大缩减,同时也可以提高改性聚丙烯产品的刚性和耐热性。
活化超细碳酸钙表面处理方法是将经干燥处理后的碳酸钙投入高速搅动机中,然后加入适量的偶联剂,高速搅动15至20分钟,使偶联剂分子均匀地覆盖在碳酸钙的表面,得到超细活性碳酸钙。其机理为偶联剂的分子结构含有一类特殊的化学基团,该类基团可与超细粉体表面的各官能团反应,形成强有力的
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