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年产10万吨低压法甲醇精制工段设计
(生物与化学工程学院10化学工程与工艺班)
摘要:本设计所用的低压法采用51—1型铜基催化剂,合成压力为5MPa。以天然气为原料,利用铜基催化剂合成粗甲醇后再经过三塔精馏合成纯度更高的甲醇。再通过查阅相关的精馏工艺资料;在实习车间观摩实际操作过程;并整合与精馏相关的文献,从物料和热量衡算,设备选型与计算的角度,设计出符合生产要求的精馏工艺路线。
关键词:甲醇;低压法;精制;工段设计
引言
甲醇在现代工业中占着及其重要的地位,他不仅仅是碳一化工的基本原料,而且在无论是在化工、医药,还是在轻工纺织行业都有着广泛的应用。甲醇用途广泛,加工后可以作为优质燃料。其衍生物也用途广泛,诸如甲醛、醋酸、氯甲烷等现代工业的基础产品都能通过甲醇的加工得到,现今,我国已有三十多种工业产品是通过甲醇的一次加工得到的,同时,在市场需求的不断扩张下,如何生产出高质量、高纯度的甲醇产品,已经影响到了每个甲醇生产企业的生存能力。
工艺原理:
造气工段:使用二步造气法[1]
CH4+H2O(气)→CO+3H2 △H =-205.85kJ / mol
CH4+O2→CO2+2H2 △H =+109.45kJ / mol
CH4+O2→CO+2H2 △H =+35.6kJ / mol
CH4+2H2→CO2+2H2O △H =+802.3kJ / mol
合成工段:鲁奇低压工艺法,在5MPa,铜基催化剂条件下合成。
主反应:CO+2H2→CH3OH △H =+102.37kJ / mol
副反应:2CO+4H2→CH3(O)+H2O △H =+200.3kJ / mol
CO+3H2→CH4+H2O △H =+115.69kJ / mol
4CO+8H2→C4H9OH+3H2O△H =+49.62kJ / mol
CO2+H2→CO+H2O △H =-42.92kJ / mol (1)
因为除了(1)反应之外,所有反应都增加了反应物CO的消耗,从反应平衡的角度考虑,必须抑制除(1)外所有副反应的进行,以此增加CO反应物的物质的量,利于反应向合成甲醇方向进行,增加产率。
精馏阶段
新鲜气 循环气
驰放气
图1 甲醇生产和精馏过程流程
甲醇精馏的概述:采用精馏的方法,由粗甲醇制成精甲醇,这整个过程称作甲醇的精馏。
甲醇精馏方法的比较:工业上常用铜基催化剂合成粗甲醇的单塔精馏、铜基催化剂合成粗甲醇的双塔精馏、铜基催化剂合成粗甲醇的三塔精馏三种方法。三种方法优缺点如下表[2]
表1三种塔的对比
项目 单塔精馏 双塔精馏 三塔精馏 运行操作 运行简单 运行相对简单、稳定 运行比较复杂 产品质量 相对于粗甲醇得到了很好的提高 可以获得比较优质的精甲醇 可以得到高纯度的精甲醇 能量消耗 相对较低 能量消耗很高,而且热能的利用率低 相对于双塔精馏节约很多热能 产品适合方向 获得燃料级甲醇 可以满足下游产品生产对甲醇高纯度的要求 综上比较,本设计采用的精馏方法为三塔精馏。
图2 三塔精馏的工艺流程图
1甲醇精馏过程物料平衡计算
1.1合成塔物料平衡计算
已知年产10万吨甲醇,按每年330个工作日来计算
其中成品精甲醇中甲醇含量为99.95%
粗甲醇中各组分含量(鲁奇工组分含量艺法)如下表
表2粗甲醇中各组分含量%
甲醇 以二甲醚 高级醇 高级烷烃 水 93.40% 0.42% 0.26% 0.32% 5.60%
由此可知每小时精甲醇产量: Kg/h
每小时粗甲醇产量: Kg/h
并且,根据表1可算得粗甲醇中各组分各自的含量为
表3甲醇中各组分含量
甲醇 以二甲醚 高级醇 高级烷烃 水 12619.95 Kg/h 56.75 Kg/h 35.13 Kg/h 43.24 Kg/h 756.66 Kg/h 394.38 k mol/h 1.24 k mol/h 0.48 k mol/h 0.43 k mol/h 84.07 k mol/h
合成甲醇的化学反应为
主反应:CO+2H2→CH3OH △H =+102.37kJ / mol (1)
副反应:2CO+4H2→CH3(O)+H2O △H =+200.3kJ / mol (2)
CO+3H2→CH4+H2O △H =+115.69kJ / mol (3)
4CO+8H2→C4H9OH+3H2O△H =+49.62kJ / mol (4)
CO2+H2→CO+H2O △H =-42
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