第8章-1酸碱平衡和酸碱容量分析_ls_2013.ppt

质子条件式就是求解H+的精确表达式 质子条件式就是求解H+的精确表达式 质子条件式就是求解H+的精确表达式 其水溶液的酸碱性取决于弱酸和弱碱的相对强弱； 尽量 尽量 丁二酸pKa只相差1.4，同理，Na2S的二级水解一定可以忽略 只有多元酸才有酸式盐 c=0.50=10-1.30，c=0.05=10-0.30 丁二酸pKa只相差1.4，同理，Na2S的二级水解一定可以忽略 丁二酸pKa只相差1.4，同理，Na2S的二级水解一定可以忽略 c=0.50=10-1.30，c=0.05=10-0.30 c=0.50=10-1.30，c=0.05=10-0.30 甲酸铵 多重平衡规则 甲酸铵 甲酸铵 总之酸碱组分里有一个是极弱的，pK=2-7是弱，pK7是极弱 极弱之间的质子传递很弱，可以忽略，按两性物质处理 c=0.50=10-1.30，c=0.05=10-0.30 偏硅酸 酸和碱并不是孤立的，而是统一在对质子H+的关系上 因此，判断一种物质是酸还是碱要在具体的环境中。 * （纯液态不计入平衡关系式） 平衡常数与温度有关，温度会改变反应的平衡常数 * （纯液态不计入平衡关系式） 平衡常数与温度有关，温度会改变反应的平衡常数 离子在化学反应中起作用的有效浓度称为离子的活度a=γc，γ活度系数，衡量实际溶液与理想溶液之间差别的尺度， γ1 * 冰醋酸 * 估计：只对同级酸碱 Na的平衡浓度就等于分析浓度，因为Na没有水解 在酸碱平衡中，最简单最常用的是根据质子平衡进行处理问题 不同色块交集区都是共轭酸碱对共存区 草酸 简化原则是根据具体实验要求而定，不是绝对的！ 证明书上ca/Ka400（有的书上是500）的来源 忽略酸解离给分析浓度带来的变化 近似2的情况在实际情况中很少遇见 * 用（8-3）式计算[H+]时需要解一元二次方程。 * 用（8-3）式计算[H+]时需要解一元二次方程。 * 中性溶液中，水解离的H+=10-7，HAc溶液显酸性，由于同离子效应，水的解离减少，所以忽略水解离产生的H+是合理的 容易出错的地方，就是K和c都换成了碱的，但却用碱的K和c计算[H+]，而不是[OH-] 不是有几个H，就是几元酸，比如H3BO3 等式右边第一项为多元酸的一级解离，第二项为多元酸的二级解离 即便忽略水的解离，仍需要求解四次方 需要解四次方 需要解四次方 需要解四次方 质子条件式是计算H+的精确式 * 一定[H+]/k2 ≥400时，酸根浓度才等于k2 不仅二元酸，三元酸也可以按一元处理 质子条件式就是求解H+的精确表达式 同离子效应 2. 强碱弱酸盐 解： 计算0.05 mol·dm-3 NaH2PO4 溶液的。 例： 近似处理② c 20Ka1，不能忽略酸根的解离 近似处理① Ka2 · c ≥ 20Kw，可以忽略水的解离 pKa1=2.16，pKa2=7.21，pKa3=12.32 2. 强碱弱酸盐 酸式盐（两性物质） 对于常见酸式盐： NaHS、NaHCO3、Na2HPO4、NaH2PO4 K酸：表示两性物质作酸时的解离常数； K共轭酸：表示两性物质作碱时，其共轭酸的解离常数； （8-12） 2. 强碱弱酸盐 酸式盐（两性物质） NaH2PO4 *NaHPO4 NaHCO3 NaHS （8-12） 2. 强碱弱酸盐 常见强碱弱酸盐的pH值 NaHS 9.50 ~ 9.98 Na2S 11.96 ~ 12.63 NaHCO3 ~ 8.31 Na2CO3 11.10 ~ 12.63 NaH2PO4 4.80 ~ 4.68 Na2HPO4 9.60 ~ 11.10 Na3PO4 11.87 ~ 13.65 盐的浓度为0.01 ~ 10.0 mol·dm-3 3. 强酸弱碱盐 一元强酸弱碱盐 = 一元弱酸 多元强酸弱碱盐 = 多元弱酸 自学为主 计算0.050 mol·dm-3的NH4NO3溶液的pH。 例： NH4NO3是强电解质，完全解离，NO3-不参加水溶液中酸碱平衡，按酸碱质子理论NH4+就是弱酸。 解： 质子条件式：[H+]=[OH-]+[NH3] pKb(NH3) = 4.75，pKa(NH4+) = 9.25 简化规则：A+B≈A，A ≥ 20B NH4+ + H2O NH3·H2O + H+ 3. 强酸弱碱盐 NH4+ + H2O NH3·H2O + H+ 计算0.050 mol·dm-3的NH4NO3溶液的pH。 例： 解： pKb(NH3) = 4.75，pKa(NH4+) = 9.25 近似处理② c/Ka ≥400，可以忽略NH4+的解离 近似处理① Ka · c =10-10.55 ≥ 20Kw，可以忽略水的解