第二章 电化学分析-2013化工.ppt

* 电位滴定法 应用 酸碱滴定 沉淀滴定 氧化还原滴定 络合滴定 pH 电极 Ag Pt Pt, Hg, 离子选择性电极 酸价（Acid value）： 是指中和1克油脂中游离脂肪酸所需的氢氧化钾的毫克数，又称酸（Acid number）。 酸价的单位：（KOH）/（mg/g）。 动植物油酸价的测定——国标电位滴定法 例1. 原油酸值的测定—电位滴定法 例2. * 作业：P41-42 25, 26, 27, 28 请通过查阅资料，介绍电位分析法在化工领域（或其他领域）中的应用。 要求：用ppt讲解 （两位同学，不同的例子） 化工1107班作业 * 本章小结 电位法基本原理 直接电位法\电位滴定法 电极电位表达式 (pH, F-) 会利用能斯特方程进行各种计算 玻璃电极和氟离子选择电极响应机理 常用的参比电极和指示电极 定义 分类 * 酸差和碱差 pH标准溶液的选择 各种标准溶液的组成及选择原则 电极选择性常数 会计算误差 标准曲线法及标准加入法 会计算 本章小结 电位滴定法确定终点的方法 滴定时指示电极的选择 电位法测定时实验条件的选择 * The glass electrode（玻璃电极） * The glass electrode Composition-组成 SiO2 72% + Na2O 22% + CaO 6% SiO2 63% + Li2O 28% + Cs2O 2% + BaO 4% + La2O3 3% 敏感膜是在SiO2基质中加入Na2O、Li2O和CaO烧结而成的特殊玻璃膜。厚度约为0.05 mm。 * The glass electrode Theory --- Ion exchange process （离子交换过程） ? glass = K + (RT/nF) ln ?H+ = K’ – 0.059 pH * The glass electrode(玻璃电极） 当玻璃电极与水溶液接触时，原来骨架中的Na+与水中的H+发生交换反应，形成水化层。 * H+溶液== H+硅胶 E内 = k1 + 0.059 lg( a2 / a2’ ） E外 = k2 + 0.059 lg(a1 / a1’ ） E膜 = E外 - E内 = 0.059 lg( a1 / a2） E膜 = K′ + 0.059 lg a1 = K′ - 0.059 pH试液 k1=k2 ， a’1 = a’2 The glass electrode(玻璃电极） * The glass electrode properties Can be used in the presence of strong oxidants and reductants （可在强氧化剂和强还原剂存在下使用） Can be used in viscous media （可用于粘稠介质） Can be used in the presence of proteins （可在蛋白质存在下使用） * The glass electrode properties High resistance（内阻较高） Acid error and alkaline error （酸差和碱差） 酸差：测定pH1溶液时，pH值的测定值比实际值高，在强酸性溶液中氢离子大多与水结合H3O+产生误差 “碱差”或“钠差” ：测定pH12溶液时，测得pH值比实际数值偏低。主要是Na+参与相界面上的交换所致；结果由电极电位反映出来的是氢离子活度增加，pH降低。 * Crystalline membrane electrode composition Lanthanum fluoride electrode Crystal of lanthanum fluoride（氟化镧单晶） + 0.1 mol/L NaF – 0.1 mol/L NaCl（内充液） + Silver – silver chloride electrode （内参比电极） * Crystalline membrane electrode Theory Lattice defect（晶格缺陷） ? membrane = K - (RT/nF) ln ?F- = K – 0.059 lg ?F- * Crystalline membrane electrode properties Detection limit ~ 10-7 mol/L Interference ~ OH- pH