第五章 核磁共振谱修改.ppt

第五章核磁共振波谱分析法 一、原子核的自旋 atomic nuclear spin 二、核磁共振现象 nuclear magnetic resonance 三、核磁共振条件 condition of nuclear magnetic resonance 四、核磁共振波谱仪 nuclear magnetic resonance spectrometer 一、 原子核的自旋 atomic nuclear spin 讨论: 二、 核磁共振现象 nuclear magnetic resonance 核磁共振现象 三、核磁共振条件 condition of nuclear magnetic resonance 共振条件 能级分布与弛豫过程 讨论: 讨论: 四、核磁共振波谱仪 nuclear magnetic resonance spectrometer 核磁共振波谱仪 样品的制备： 傅立叶变换核磁共振波谱仪 超导核磁共振波谱仪： 一、核磁共振与化学位移 nuclear magnetic resonance and chemical shift 二、影响化学位移的因素 factors influenced chemical shift 一、核磁共振与化学位移 nuclear magnetic resonance and chemical shift 化学位移： chemical shift 2. 化学位移的表示方法 位移的表示方法 二、影响化学位移的因素 factors influenced chemical shift 电负性对化学位移的影响 影响化学位移的因素--磁各向异性效应 影响化学位移的因素3 影响化学位移的因素4 2.氢键效应 3.空间效应 空间效应 4.各类有机化合物的化学位移 各类有机化合物的化学位移 各类有机化合物的化学位移 常见结构单元化学位移范围 一、自旋偶合与自旋裂分 spin coupling and spin splitting 二、峰裂分数与峰面积 number of pear splitting and pear areas 三、磁等同与磁不等同 magnetically equivalent and nonequivalent 一、自旋偶合与自旋裂分 spin coupling and spin splitting 峰的裂分 自旋偶合 二、峰裂分数与峰面积 number of pear splitting and pear areas 峰裂分数 峰裂分数 峰裂分数 峰裂分数 三、磁等同与磁不等同 magnetically equivalent and nonequivalent 2. 磁等同 两核（或基团）磁等同条件 样品的制备1、样品溶液要有足够的高度（3.5－4.0cm）2、样品中是否含有Fe3+、Cu2+等顺磁离子3、氘代溶剂的选择4、核磁管的选择 一、 概述 generalization 二、 化学位移 chemical shift 三、 偶合与弛豫 coupling and relaxation 四、 13CNMR谱图 13C NMR spectrograph 一、概述 PFT-NMR 富里叶变换 二、化学位移 chemical shift 化学位移规律：烷烃 化学位移规律：烯烃 化学位移规律：炔烃 化学位移表1 chemical shift table 化学位移表2 chemical shift table 三、偶合与弛豫 解析13C/DEPT谱的方法 1.找出质子宽带去偶谱中有的峰，而在DEPT90和DEPT135谱中没有的峰，可确定其为季碳峰 2.观察DEPT135谱中为负信号的峰，标记为CH2峰； 3.对比DEPT90和DEPT135谱，识别CH3和CH，因为DEPT90只给出CH，所以DEPT135谱与之不同的其它正信号为CH3 极化转移技术 Mercury-plus Inova:CH3、CH2、CH无季碳（对照碳谱即可） 以小蠹烯醇为例 对比小蠹烯醇的1H-1H的COSY和DQF COSY，可以看出后者图谱非常“干净”，尤其是对角线附近，使解释变得容易。 记住 1H-1H的COSY和DQF COSY图谱表现的是质子的相关性。 小蠹烯醇的结构给我们提供了多个切入点，如果我们选择3.83ppm处的原醇次甲基（4位）为开始分析的入手点： 从对角线开始，直接向右，或者向顶部追踪，我们可以观察到四个相关峰，从这些相关峰画两条垂线，可以找到四个偶合共振信号的化学位移 HETCOR（异核多量子相关性）与HMQC 这两种谱图区别在于轴互换外，其余相同。 还是以小蠹烯醇为例来说明1H-13C 相关性： 从HMQC来看，非常明显的是谱图上没有