第10章醌类详解.ppt

* 例 题 请写出下列化合物的二级结构类型 醌类化合物 概述 结构类型 醌类化合物的理化性质 蒽醌类化合物的提取与分离 醌类化合物的光谱特征 * 三、醌类化合物的理化性质 1. 醌类化合物的酸性（酚羟基和羧基） （1）苯醌和萘醌的醌核上的羟基酸性类似于羧基； 可以溶于NaHCO3溶液 醌核 羟基 = 羧基 * （2）萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性： β-羟基 α-羟基 α β α β 有β-羟基：可以溶于Na2CO3溶液 若只有α-羟基：只能溶于NaOH溶液 三、醌类化合物的理化性质 * 三、醌类化合物的理化性质 含COOH 2个以上β-OH 1个β-OH 2个以上α-OH 1个α-OH 溶于NaHCO3 溶于Na2CO3 溶于1%NaOH 溶于5%NaOH （3）羟基蒽醌的酸性强弱顺序 羟基蒽醌pH梯度萃取 * 三、醌类化合物的理化性质 2. 颜色反应: Feigl反应 无色亚甲蓝显色 Borntr?ger反应 金属离子 活性次甲 基试剂 亚硝基二 甲基苯胺 颜色反应 * * 三、醌类化合物的理化性质 （1）Feigl 反应 （2）无色亚甲蓝显色实验 醌类化合物在碱性条件下与醛类和邻二硝基苯反应，生成 紫色物质。 苯醌和萘醌与无色亚甲蓝试剂反应，生成蓝色物质。 三、醌类化合物的理化性质 （3） Borntr?ger反应（碱性条件下的显色反应） 羟基蒽醌在碱性溶液中显红~紫红色的反应 * * 三、醌类化合物的理化性质 （4）与活性次甲基试剂反应 苯醌和萘醌，当其醌环上有未被取代的位置时，在氨碱 性条件下与活性次甲基试剂反应，生成蓝绿色或蓝紫色。 * （5）与金属离子反应 三、醌类化合物的理化性质 蒽醌类化合物，若有α-酚羟基或邻二酚羟基，可与Pb、Mg 等金属离子形成络合物。 * 例 题 单选题 1. 以下颜色反应可以用于区分萘醌和蒽醌的是： 2. 以下是苯醌和萘醌的专属反应的是 A. Feigl 反应 B. 无色亚甲蓝反应 C. Molish 反应 D.金属离子反应 A.金属离子反应 B. Feigl反应 C. 碘化铋钾试剂反应 D.无色亚甲蓝试剂反应 多选题 1. 以下可用于醌类化合物的显色反应包括 A.金属离子反应 B. Feigl反应 C. 活性次甲基试剂反应 D.无色亚甲蓝试剂反应 E. 碱性试剂反应 醌类化合物 概述 结构类型 醌类化合物的理化性质 蒽醌类化合物的提取与分离 醌类化合物的光谱特征 * 四、蒽醌类化合物的提取和分离 羟基蒽醌的pH梯度萃取 含COOH 2个以上β-OH 1个β-OH 2个以上α-OH 1个α-OH 溶于NaHCO3 溶于Na2CO3 溶于1%NaOH 溶于5%NaOH 总羟基蒽醌中各单体的酸性常存在一定差异，可以通过不同pH的碱溶液萃取而分离。 碱 性 酸 性 * 四、蒽醌类化合物的提取和分离 总羟基蒽醌乙醚溶液 5%NaHCO3 碱水层 乙醚液 5%Na2CO3 含COOH或 2个β-OH 酸化后 重结晶 碱水层 酸化后 重结晶 含1个β-OH 乙醚液 1%NaOH 5%NaOH 乙醚液 碱水层 酸化后 重结晶 含2个α -OH 碱水层 酸化后 重结晶 含1个α -OH 乙醚液 酸 性 碱 性 * * 例 题 请将下列三个化合物填入空格中，并简述理由 A B C 某提取物乙酸乙酯溶液含A、B和C 5%NaHCO3 EtOAc层 碱水层 酸化后 重结晶 （1） Na2CO3 EtOAc层 碱水层 酸化后 重结晶 （2） 5%NaOH EtOAc层 碱水层 酸化后 重结晶 （3） 醌类化合物 概述 结构类型 醌类化合物的理化性质 蒽醌类化合物的提取与分离 醌类化合物的光谱特征 * 五、醌类化合物的光谱特征 NMR 1H-NMR δHα δHβ 芳环质子信号 8.07 6.67 * 五、醌类化合物的光谱特征 芳环羟基信号 δ α -OH δβ-OH * 本章例题 填空题 羟基蒽醌衍生物根据其母核上羟基位置的不同，可分为两类：分布在——为大黄素型，分布在——为茜草素型。 2.天然蒽醌衍生物多具有羟基和羧基，其中具有——或——的 蒽醌能溶于5%NaHCO3溶液中。 3.羟基蒽醌中，α位比β位羟基的酸性弱，是因为——。 4.在1H-NMR中，蒽醌的α位质子较β位化学位移位于——。 * 本章例题 选择题 专用于鉴别羟基蒽醌类化合物的反应是： A.碘化铋钾试液 B.无色亚甲蓝试液 C.Borntrager反应 D.醋酸镁反应 2.属于C-糖苷的蒽醌类化