第二章糖和苷-2详解.ppt

三、糖苷键的裂解 (一)、酸催化水解（易→难） 1、N-苷＞ O-苷＞ S-苷＞ C-苷 2、呋喃糖苷＞吡喃糖苷 在天然糖苷中，果糖是呋喃糖，阿拉伯糖二者都有，葡萄糖一般为吡喃糖。 阿拉伯糖（五碳醛糖） 葡萄糖 （六碳醛糖） 果糖 （六碳酮糖） 3、酮糖苷＞醛糖苷 D-葡萄糖 D-果糖 4、C5上取代基越大越难水解， 水解速度为： C5-H2 C5-CH3 C5-CH2OH C5-COOH D-核糖 L-鼠李糖 D-葡萄糖 5、去氧糖＞羟基糖＞氨基糖 2,6-二去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷 ＞羟基糖苷＞2-氨基糖苷 ６、芳香属苷脂肪属苷 如：酚苷 萜苷、甾苷 熊果苷 1、最难被酸水解的是 ( ) A.碳苷 B.氮苷 C.氧苷 D.硫苷 2、下列有关苷键酸水解的论述，错误的是 ( ) A.呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B.醛糖苷比酮糖苷易水解 C.去氧糖苷比羟基糖苷易水解 D.氮苷比硫苷易水解 3、下列吡喃糖苷中最容易被水解的是 A.七碳糖苷 B.五碳糖苷 C.甲基五碳糖苷 D.六碳糖苷 4、按苷键原子不同，苷被酸水解的易难顺序是 ( ) A. C-苷S-苷O-苷N-苷 B. S-苷O-苷C-苷N-苷 C. O-苷S-苷C-苷N-苷 D. N-苷O-苷S-苷C-苷 (二)、酶催化水解 转化糖酶：β-果糖苷? 麦芽糖酶：α-葡萄糖苷 蔗糖 麦芽糖 (三)、碱水解 仅酚苷，酯苷，烯醇苷或成苷的羟基β位有吸电子基取代的苷，能被碱水解。 熊果苷 水苏碱 glc CHO glc HO glc CHO glc HO (四)、氧化开裂法（Smith裂解） 第一步：在水中或稀醇溶液中，用NaIO4在室温条件下将糖上的邻二羟基氧化开裂为二元醛； 第二步：将二元醛用NaBH4还原成醇； 第三步：调节pH2左右，室温水解。 所用试剂为：NaIO4、NaBH4 单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构。 D-葡萄糖 半缩醛环状结构 适用范围 适用酸催化水解时苷元结构容易发生改变的苷类和难水解的碳苷。 缺点：此法不适合苷元上有邻二元醇结构的苷类。 某苷经Smith裂解，得到1,2-丙二醇，提示其结构中含有（ ） A. 葡萄糖 B.鼠李糖 C.木糖 四、糖的提取分离 单糖，低聚糖：常用水或醇提取； 多糖：常用热水或 溶液进行提取。 1、提取 2、分离 除蛋白方法（蛋白质的水溶性与多糖相似，是影响最大的杂质） （1）Sevag法（氯仿：正丁醇 = 5：1） （2）三氯乙酸法：3%三氯乙酸 （3）三氟三氯乙烷法：等体积加入 （4）蛋白酶法 五、苷的提取分离 1、原生苷：需抑制或破坏酶的活性。 方法：①在药材中加入一定量碳酸钙； ②甲醇、乙醇、沸水提取； ③在提取过程中要尽量避免与酸，碱 接触 一般用水或醇提取 利用酶水解，再用合适试剂提取。 2、次生苷或苷元 原生苷 苦杏仁苷酶 次生苷（野樱苷） 六、实例：香菇多糖的提取 香菇多糖 香菇多糖的生物活性 1、抗肿瘤活性 香菇多糖在治疗胃癌、结肠癌、肺癌等方面具有良好疗效。作为免疫辅助药物，香菇多糖主要用来抑制肿瘤的发生、发展与转移，提高肿瘤对化疗药物的敏感性，改善患者的身体状况，延长其寿命。 2、香菇多糖的免疫调节和抗病毒活性 　　香菇多糖是典型的T细胞激活剂，促进白细胞介素的产生，还能促进单核巨噬细胞的功能，被认为是一种特殊免疫增强剂。 香菇多糖具有抗艾滋病病毒的活性。 同时对流感病毒感染有抑制作用，也是治疗各种肝炎特别是慢性迁移型肝炎的良好药物。 营养上说：四条腿的比不上两条腿的； 两条腿的比不上一条腿的；一条腿的比不上没有腿的。 香菇多糖 ⑤加入5被体积的无水乙醇，搅拌，静置20min，离心10min，留沉淀，得初糖。 具体步骤 ①预处理：选取质量合格的干香菇，粉碎后，按1:20的比例加水，加热煮沸15分钟； ②真空抽滤，除去残渣，收集滤液； ③在滤液中加入等体积的氯仿-正丁醇溶液（4:1）搅拌5min,静置30min； ④混合液在5000r/min下离心20min，取水相； 真空抽滤