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空气中氧的含量约23%,是大量的也是主要的腐蚀剂,直接参与金属的腐蚀反应。 空气相对湿度对金属的大气腐蚀也有重要影响。 (相对湿度 :空气中水蒸气含量与同温度下饱和水蒸气含量的比值的百分数)。 当空气湿度达到100%,形成肉眼可见的水膜; 当空气的相对湿度低于100%,金属表面也可能形成水膜,原因是: 由于金属表面上形成的水膜并不是纯净的水,形成电解质溶液。因此,大气腐蚀属于电化学腐蚀范畴。 ■大气腐蚀的类型 干的大气腐蚀:空气十分干燥,金属表面上不存在水 膜,金属的腐蚀属于常温氧化。 潮的大气腐蚀:Rh100%,在金属表面上存在肉眼 不可见的薄液膜,随水膜厚度增加,V-迅速增大。 湿的大气腐蚀:Rh≈100%,金属表面上形成肉眼可 见的水膜,随水膜厚度增加, V-逐渐减小。 ■大气腐蚀的特点 氧分子还原反应速度较大,成为主要的阴极过程。即使液膜呈酸性,氧分子还原反应仍占阴极过程的主要地位; 在薄的液膜下氧容易到达金属表面,有利于金属钝化;潮的大气腐蚀受阳极极化控制,湿的大气腐蚀受阴极极化控制; 此外,腐蚀产物的性质对大气腐蚀过程有重要影响。 大气腐蚀的影响因素 (1)气候条件:湿度、降水量、温度 、日照量; (2)大气污染物质: SO2 :能强烈促进钢铁的大气腐蚀 盐粒 :溶解于金属表面水膜,增加吸湿性和导电性, 氯离子还具有强腐蚀性。 烟尘 :烟尘落在金属表面,能吸附腐蚀性物质,或 者在金属表面上形成缝隙,增加水汽凝聚。 防锈 各种金属耐大气腐蚀性能:普通碳钢在潮湿和污染大气中很容易生锈,须使用油漆涂料之类的覆盖层进行保护。含铜、磷、铬、镍的低合金钢有良好的耐大气腐蚀性能。当大气污染严重时,不含钼的奥氏体不锈钢也会产生锈点。有色金属铝、铜、铅、锌有良好耐大气腐蚀性能,但当存在污染物质时,腐蚀速度增大。 涂料和金属镀层 对于机器设备和管道的外表面,构件和建筑物,最常用的防锈方法是油漆涂料覆盖层。 化工大气防腐蚀涂料:各种环氧树脂漆、过氯乙烯漆、乙烯漆、有机硅耐热漆、铝粉漆、聚氨酯漆等。 金属镀层用得较多的是钢管和部件镀锌、镉和铬。 金属制品在加工贮存和运输中的防锈 (1)降低空气湿度 (2)暂时性防锈层 “暂时”并不是指时间短,而是指金属制品在连续加工或使用时可以顺利地将防锈材料除去。 常见的防锈材料:防锈水 、防锈切削液 、防锈油和防锈脂 、防锈塑料 、 气相缓蚀剂(记为VPI或VCI)。 (1)土壤是土粒、水和空气的混合物。由于水中溶有各种盐类,故土壤是一种腐蚀性电解质,金属在土壤中的腐蚀属于电化学腐蚀。 (2)土壤是多相结构,含有多种无机和有机物质,这些物质的种类和含量既影响土壤的酸碱性,又影响土壤的导电性。土壤是不均匀的,长距离地下管道和大尺寸地下设施,其各个部位接触的土壤的结构和性质变化大。还有大量微生物,对金属腐蚀起加速作用。 (3) 影响土壤腐蚀性的主要因素 含水量既影响土壤导电性又影响含氧量。氧的含量对金属的土壤腐蚀有很大影响。 土壤愈干燥,含盐量愈少,土壤电阻率愈大;土壤愈潮湿,含盐量愈多,土壤电阻率就愈小,随电阻率减小,土壤腐蚀性增强。 pH值愈低,土壤腐蚀性愈强。 (1)阴极过程 主要是氧分子还原反应。土壤的结构和湿度(透气性)决定了氧的输送速度,从而决定了阴极反应速度。 (2)阳极过程 在中性和碱性土壤中,腐蚀产物与土壤粘结在一起,形成一种紧密层,使阳极过程受到阻碍,对金属起到保护作用。 (3)控制特征 对微电池腐蚀,a) 在干燥疏松土壤中,氧易透过,阴极反应易进行,而铁转变为钝态,阳极反应阻力大,故腐蚀属于阳极极化控制。b) 在大多数土壤中,氧的输送比较困难,阴极反应阻力大,腐蚀属阴极极化控制 。 对大电池腐蚀,如果阴极区与阳极区距离较远,欧姆电阻有重要作用,腐蚀过程属于阴极极化和欧姆电阻混合控制。 (1)全面腐蚀 对于小金属制品,主要是全面腐蚀。对于大型设备,长距离管道,以大电池造成的局部腐蚀为主。 (2)氧浓差电池腐蚀 富氧区和贫氧区接触的金属部分组成氧浓差电池,富氧区接触的金属表面为阴极;贫氧区接触的金属表面为阳极。 (3)杂散电流腐蚀 杂散电流是指直流电源设备漏电进入土壤产生的电流,对地下管道、贮罐、电缆等金属设施,造成严重的腐蚀破坏。 杂散电流流出的部位成为腐蚀电池的阳极区,金属发生氧化反应转变为离子进入土壤 。 腐蚀
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