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* * 第二章 腐蚀电池 腐蚀电池的工作过程 什么是腐蚀电池 腐蚀电池的工作环节 腐蚀电流 腐蚀过程的产物 形成腐蚀电池的原因 腐蚀电池的形成原因 腐蚀电池的种类 腐蚀电池的观察 腐蚀电池的极化 极化现象 极化曲线 Evans极化图及其应用 1. 腐蚀电池的工作过程 腐蚀电池?(将含杂质Cu的Zn块置于盐酸溶液中) Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2 ↑ 定义: 只能导致金属材料破坏而不能对外界作功的 短路原电池。 下一页 纯锌与含铜锌在HCl溶液中的腐蚀比较 下一页 HCl溶液 Zn Cu A K Zn Cu HCl溶液 Cu Cu Cu Zn (a)Zn块和Cu块通 (b)Zn块和Cu块直 (c)Cu作为杂质分 过导线联接 接接触(短路) 布在Zn表面 阳极Zn: Zn → Zn2++2e (氧化反应) 阴极Cu: 2H++2e → H2 ↑(还原反应) 腐蚀电池的构成 下图可以帮我们理解腐蚀电池的概念: 腐蚀电池的特点: 1. 阳极反应都是金属的氧化反应,造成金 属材料的破坏。 2. 反应最大限度的不可逆。 3. 阴、阳极短路,不对外做功。 返回 腐蚀电池的工作环节 1.阳极反应 通式:Me→Men++ne 产物有二种: 可溶性离子,如Fe-2e=Fe2+ 不溶性固体,如2Fe+3H2O=Fe2O3+6H++6e 2.阴极反应 常见的去极化剂(氧化剂)是 H+和 O2 2H++2e=H2 析氢腐蚀或氢去极化腐蚀 O2+4H++4e=2H2O (酸性溶液中,吸氧腐蚀) O2+2H2O+4e=4OH-(中性或碱性溶液中) 通式:D+me=[D.me] 3.电流回路 金属部分:电子由阳极流向阴极(电子的定向移动) 溶液部分:正离子由阳极向阴极迁移 (离子的定向运动) 形成闭合回路 以上三个环节既相互独立,又彼此制约,其中任何 一 个受到抑制,都会使腐蚀电池工作强度减少。 返回 腐蚀电流 阳极电流:ia 腐蚀电流:icor ia=icor 在什么条件下成立?--只有一个阳极反应才成立 法拉第定律: 氧化或还原1摩尔的任何物质所需要的 电量为nF。 返回 腐蚀电流 初生产物:阳极反应和阴极反应的生成物。 次生产物:初生产物继续反应的产物。 初生和次生产物都有可溶和不可溶性产物。 ★只有不溶性产物才能产生保护金属的作用。 腐蚀过程的产物 腐蚀电池的初生产物与次生产物 [直立电极] NaCl溶液 Zn—Cu 电偶电池 Zn Cu e 水平电极 Zn2+ OH- Zn(OH)2 。 Zn Cu 返回 形成腐蚀电池的原因(金属方面) 1.成分不均匀:异种金属部件的接触或金属中含有杂质。 2.金属表面状态不均匀:如有膜和无膜的表面。 3.金属组织结构不均匀:如晶粒和晶界。 4.应力和形变的不均匀:形变大和应力集中部位往往成 为腐蚀电池的阳极。 5.亚微观不均匀性:如金属结晶点阵中位错的存在、金 属中原子能量状态不同、原子分布差别等。 形成腐蚀电池的原因(环境方面) 1.金属离子浓度差异:当溶液各部分存在盐浓度差异 时,由于金属离子浓度不同,与这些溶液部位接触的 金属表面的点位亦不相同。 2.溶液氧浓度差异:水中溶解氧的浓度随溶液深度增 加而减少,也随溶液浓度或其它一些因素而变化。 3.温度差异:温度差异在有传热设备中是普遍存在的。 腐蚀电池形成原因举例 铝 钢 (a)不同金属组合 渗碳体 铁 (b)金属中含杂项 新管道 新管道 (c)表面状态不同 应力集中 (d)应力及形变差异 砂土 粘土 (e)氧浓度差异 铜 铜 表面状态不同缝内Cu2+浓度比缝外高 (f)金属离子浓度差异 返回 腐蚀电池的种类 大电池(宏观腐蚀电池): 指阴极区和阳极区的尺寸较大,区分明显。 ★大电池的腐蚀形态是局部腐蚀,腐蚀破坏主要集中在阳极区。 类型: 电偶腐蚀电池(异金属部件组合所形成的腐蚀电池) 氧浓差电池(由于溶解氧浓度差异形成的腐蚀电池) 活态-钝态腐蚀电池(由于金属大部分表面处于钝态,局部 表面处于活态形成的腐蚀电池) 微电池(微观腐蚀电池):
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