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2,6-二叔丁基-4-甲酚(264) 苯乙烯化苯酚(SP) 二价硫化物和亚磷酸酯是一类过氧化物分解剂,因而属于辅助抗氧剂。它们能分解氢过氧化物产生稳定化合物,从而阻止氧化作用,主要品种: 硫代二丙酸二月桂酯(DLTP): 硫代二丙酸双十八酯(DSTP): 除上述三类抗氧剂外,还有硫代酯类及有机金属盐类。这两类亦称为辅助抗氧剂,其品种及消耗量均比较少。 5.3.3 抗氧剂的选用 用于抑制和防止高聚物在加工和使用过程中,因受热而发生降解或大分子交联,从而保证加工的顺利进行,并延长制品的使用寿命的助剂。主要用于PVC及其共聚物。 聚氯乙烯在热加工过程中,在达到熔融流动之前(~160℃)就有少量的分子链断裂(~100℃)而放出氯化氢,而它是一种加速分子链断裂连锁反应的催化剂,所以不及时排除刚分解出来的氯化氢就会使链一直裂解成为低分子化合物,以致这类塑料不能成型加工,如果在聚氯乙烯中加入适当的碱性物质(稳定剂)则就能马上中和分解出来的氯化氢,避免降解的发生。 热稳定剂分类: 金属盐类和皂类:主要是铅的盐类和皂类,如盐基性硫酸铅和硬脂酸铅;其次是钙、镉、锌、钡、铝、锂、锶的盐类和皂类。它们是主稳定剂。 有机锡:是透明聚氯乙烯制品必须的主稳定剂,还有良好的光稳定性。 有机稳定剂:主要指环氧化油和酯类,是辅助稳定剂也是增塑剂。 螯合剂:亚磷酸的烷基或芳基的酯类,能与金属盐类形成络合物。单独使用并不见效,需与主稳定剂并用,才能显示其稳定作用。如亚磷酸三苯酯等。 聚合物的热老化:降解、交联 自由基机理 离子机理 单分子机理 热稳定剂的要求 (1) 结合脱出的HCl,终止其催化作用。 (2) 置换分子中活泼Cl,抑制脱HCl反应。 (3) 能与聚烯结构加成,消除或减少制品变色。 (4) 防止聚烯结构的氧化。 5.4.2 热稳定剂主要品种 1. 铅稳定剂 2. 金属皂类 3. 有机锡稳定剂 4. 稀土稳定剂 5. 液体复合热稳定剂 6. 有机辅助稳定剂 5.5 抗静电剂 5.5.1 概述 添加或涂覆在制品表面以防止高聚物产生静电危害的助剂。 硬PVC 2000~4000V 软PVC 1000~3000V 高密度PE 1000~2000V 低密度PE 400~800V PP 2000~4000V 一些塑料摩擦后所带静电电压 (1)靠本身的导电性泄漏电荷; (2)靠高聚物表面吸收的水分泄漏电荷。 抗静电剂的分类 按使用方法分为外部抗静电剂和内部抗静电剂 外部抗静电剂的特点及要求 “暂时性”、“永久性”抗静电剂 (1)可溶或可分散在溶剂中;(2)与树脂表面结合牢固;(3)抗静电效果好,耐候性好;(4)不使制品变色;(5)手感好、无刺激、无毒;(6)价廉。 内部抗静电剂的特点及要求 “永久性”抗静电剂 (1)耐热性好;(2)与树脂相容,不渗出;(3)不损害树脂性能;(4)混炼容易; (5)不粘着;(6)无毒;(7)价廉 按组成分为阴离子、阳离子、非离子、两性离子抗静电剂 1.阳离子型抗静电剂 多为外部抗静电剂 硬脂酸胺丙基-β-羟乙基二甲基硝酸铵(SN) 2.阴离子型抗静电剂 烷基磷酸酯二乙醇胺盐(P) 3.非离子型抗静电剂 多为塑料用内部抗静电剂 4.两性离子型抗静电剂 1.按制品用途 2.按高聚物品种 3.玻璃化温度的影响 4.与其他助剂的关系 5.无毒抗静电剂 6.透明性 7.耐热性 8.干燥地区 1.助剂应用时应注意哪些问题? 2.什么叫增塑剂?对增塑剂性能有哪些基本要求? 3.简述阻燃剂阻燃机理,其中包含了哪些单元反应? 4.什么叫高分子材料的老化?表现在哪些方面? 5.试述氧化和抗氧化的基本原理。抗氧剂的选用原则是什么? 6.抗静电剂是如何起抗静电作用的 ? 谢谢大家! 再 见! Thank you. See you next time. 苯二甲酸酯是一类高沸点的酯类化合物, 它们一般都具有适度的极性,与PVC有良 好的相容性。与其它增塑剂相比较,还具 有适用性广、化学稳定性好、生产工艺简 单、原料便宜易得、成本低廉等优点。 由邻苯二甲酸酐与各种醇类酯化可以制取多品种的邻苯二甲酸酯类系列化合物,其结构通式为 : R1、R2为C1-C13烷基或环烷基、苯基、苄基等。
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