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二、强电解质溶液 2、活度?与活度系数 ? =f·c 在电解质溶液中,实际上可发挥作用的离子浓度称为有效浓度---活度。 提示:一般 f1,当 c → 0 时(溶液极稀) f→1 3、离子强度I 二、强电解质溶液 离子的浓度越大,离子所带电荷数越多,离子与它的离子氛之间的 作用就越强。用离子强度概念来衡量溶液中离子氛之间相互作用的强弱: (2)0.1 mol·kg-1盐酸和0. 1 mol·kg-1CaCl2溶液等体积混合后形成 的溶液。 求下列溶液的离子强度: (1) 0.01 mol·kg-1的BaCl2的溶液. 课堂习题 Debye—Hückle极限定律: 显然离子强度I越大,离子间的作用力越大,活度系数就越小,1923年Debye—Hückle从电学和分子运动论出发,提出经验公式: 1、今有葡萄糖、氯化钠、氯化钙三种溶液,它们的浓度均为0.1 mol·L-1, 试比较三者渗透压的大小。 ? : CaCl2 >NaCl >C6H12O6 2、用质量相同的下列化合物作为防冻剂,哪一种防冻效果最好?为什么? ⑴乙醇(C2H5OH) (2)甘油(C3H8O3) ⑶葡萄糖(C6H12O6) ⑴ ∵ 质量摩尔浓度 最大 课堂习题 3、配制1.0%尿素溶液500ml,测得该尿素溶液的Tf=272.69 K,需加入多少克葡萄糖才能等渗?(已知:Kf=1.86,生理等渗液的ΔTf=0.56 K) 解:加入尿素 ΔTf,1=273-272.69=0.31K 设加入χg葡萄糖, ΔTf,2=0.56-0.31=0.25 K 又∵ c≈bB ∴ W =c V M =0.13×0.5×180 ≈ 12(g) 课堂习题 ∵ΔTf,2= Kf·bB * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 1887年法国的物理学家拉乌尔( Raoult F.M)根据实验总结出一条规律: p溶液 = p · x剂 或 △p溶液 = p · x溶质 在一定的温度下,稀溶液的蒸气压下降值与溶质的摩尔分数成正比, 而与溶质的本性无关。 一、蒸气压降低(p) 对于稀溶液 n A n B 又 一、蒸气压降低(p) 二、沸点升高 沸点:液体的蒸气压等于外界压力时的温度,称为该液体的沸点。 H2O(l) 将破未破之时 沸点示意图 液体的蒸气压=外界压力 T Tb Tb ° Tf Tf ° po p B B′ 纯溶剂 溶液 固体纯溶剂 C A A′ 图2-2 溶液的沸点升高和凝固点降低 由于溶液的蒸气压比纯溶剂的蒸气压低,所以要使溶液的蒸气压p=p外=101.325kPa,必须升高溶液的温度,高于纯溶剂的沸点。 溶液的沸点随着溶液浓度的增加而提高,在沸腾过程中,随溶剂的不断蒸发,溶液浓度将逐渐增大,其蒸气压不断下降,沸点会越来越高,直至形成饱和溶液,达到恒沸状态。 需要指出的是: 某一指定浓度的溶液的沸点,是指此溶液刚开始沸腾时的温度。 Tb ° B B′ 溶液 纯溶剂 A A′ 时间 恒沸状态 Tb T 三、凝固点降低 凝固点:在101.3KPa下,液体和它的固相平衡共存时的温度,称为该 液体的凝固点。 冰 凝固点示意图 H2O(l) 冰水共存 液体与固相共存时 P液=P固 T Tb Tb ° Tf Tf ° po p B B′ 纯溶剂 溶液 固体纯溶剂 C A A′ 图2-2 溶液的沸点升高和凝固点降低 由于溶液的蒸气压比纯溶剂的蒸气压低,所以要使溶液的蒸气压P=P固,必须降低溶液的温度,低于纯溶剂的凝固点。 当把不挥发的非电解质溶入溶剂形成稀溶液后,稀溶液的沸点将升高 、凝固点将降低,本质原因是:蒸气压下降了!!! 近似公式: 近似公式: 稀溶液的沸点的升高值、凝固点的下降值均与溶质的质量摩尔浓度成 正比,而与溶质的本性无关。 32.0 5.03 四氯化碳 4.90 3.63 三氯甲烷 1.99 1.22 乙醇 3.90 2.93 醋 酸 5.10 5.80 苯 1.86 0.512 水 Kf Kb 溶 剂 表一 几种常用溶剂的沸点升高常数与凝固点降低常数 汽车水箱中加甘油或乙二醇 tf↓ 冰盐水冷冻剂(30g NaCl+1000 g水) tf =﹣22℃ 冬天除去道路上的积雪,你有什么好办法? 依数性的应用一 四
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