第二章 稀薄溶液的依数性.ppt

甲溶液由1.68 g蔗糖(Mr=342)和20.00 g水组成，乙溶液由2.45 g （Mr= 690）的某非电解质和20.00 g水组成。 ⑴ 在相同温度下，哪份溶液的蒸气压高？ ⑵ 将两份溶液放入同一个恒温密闭的钟罩里，时间足够长，两份溶液浓度会不会发生变化，为什么？ 液体饱和蒸汽压的测量方法主要有三种： A、静态法：在某一固定温度下直接测量饱和蒸汽的压力。 B、动态法：在不同外部压力下测定液体的沸点。 C、饱和气流法：在液体表面上通过干燥的气流，调节气流速度，使之能被液体的蒸汽所饱和，然后进行气体分析，计算液体的蒸汽压。 第二种方法：基于在沸点时液体的饱和蒸汽压与外压达到平衡。只要测得在不同外压下的沸点，也就测得在这一温度下的饱和蒸汽压。 6. 试比较下列溶液的凝固点的高低： (苯的凝固点为5.5 ℃，Kf = 5.12 K·kg·mol-1，水的Kf = 1.86 K·kg·mol-1) ⑴ 0.1 mol·L-1蔗糖的水溶液； ⑵ 0.1 mol·L-1乙二醇的水溶液； ⑶ 0.1 mol·L-1乙二醇的苯溶液； ⑷　0.1 mol·L-1氯化钠水溶液。 p0 p1 p/kPa Tf0 Tf T/oC 纯溶剂 稀溶液 纯溶剂 （固态） P0水＝0.6106kPa △Tf ＝ Tf0-Tf 溶液的凝固点下降 产生原因 水溶液的蒸汽压低于纯水的蒸汽压 * 难挥发非电解质稀溶液的凝固点降低与溶质B 的质量摩尔浓度成正比。 Kf: 溶剂的凝固点下降常数，与溶剂的凝固点、摩尔质量及熔化热有关。水的Kf为1.86K·kg·mol-1。 意义：难挥发非电解质稀溶液的凝固点降低与溶液的质量摩尔浓度成正比。 ------- 稀溶液依数性表现之三 重点掌握 * 表2－6 常见溶剂的Tb0、Kb和Tf0、Kf值 溶剂 Tb0/oC Kb/(K·kg ·mol-1) Tf0/oC Kf/(K·kg ·mol-1) 水 乙酸 苯 乙醇 四氯化碳 乙醚 萘 100 118 80 78.4 76.7 34.7 218 0.512 2.93 2.53 1.22 5.03 2.02 5.80 0.0 17.0 5.5 －117.3 －22.9 －116.2 80.0 1.86 3.90 5.10 1.99 32.0 1.8 6.9 * [例2-1] 将0.2g难挥发物溶于100g水，测得其凝固点降低值ΔTf = 0.207℃，求此物的相对摩尔质量MB。（水的 Kf =1.86K·kg·mol-1） 解： * 利用溶液的蒸气压下降、沸点升高及凝固点降低可以测定溶质的相对分子质量。 由于Δp、ΔTb不易测准，而且一种溶剂的Kf值总是大于Kb值，所以利用凝固点降低法测溶质的相对摩尔质量，尤其是生物样品准确度更高些。 实际应用：汽车散热器的冷却水中常加入适量乙二醇或甘油，既可以防止冬天水结冰，又可以防止夏天水沸腾。 应用 * [例2-2] 从尿中提取出一种中性含氮化合物，将90mg 纯品溶解在 12 g 蒸馏水中，所得溶液的凝固点比纯水降低了 0.233 K， 试计算此化合物的相对分子质量。 解： 该中性含氮化合物的摩尔质量为： * 适用条件：难挥发的非电解质稀溶液。 掌握 练习题 1、判断：0.1mol/L葡萄糖溶液与 0.1mol/L甘油溶液的凝固点降低值和沸点升高值分别相等。 ? Kf ≠ Kb 2、判断：0.1mol/L葡萄糖溶液的凝固点降低值和沸点升高值相等。 X P17,表2-3 * 三、电解质溶液的依数性行为 对于电解质溶液，与非电解质稀溶液一样具有蒸气压下降、沸点升高、凝固点降低等性质。 但是由于电解质在溶液中发生解离，所以电解质溶液的依数性必须引入校正因子i。 i值又称为Van’t Hoff系数。 溶液越稀， i 值越大。在极稀溶液中，不同类型电解质的i 值趋近于2，3，4…等数值。 * AB2电解质，i 值趋近于3 , 如MgCl2、Na2SO4等。(或A2B型) ……….. 对于强电解质稀溶液： △Tb = i Kb·bB △Tf = i Kf·bB AB电解质，i 值趋近于2 , 如NaCl、 CaSO4等。 如 0.1 mol/Kg C6H12O6 △Tb = Kb·bB △Tf = Kf·bB 0.1 mol/Kg NaCl △Tb = 2Kb·bB △Tf = 2Kf·bB 0.1 mol/Kg CaSO4 △Tb = 2Kb·bB △Tf = 2Kf·bB