醛、酮和醌分析报告.ppt

课堂练习 3. 完成下列反应（写试剂或产物） 4. 某化合物A的分子式为C8H14O，可以使溴水很快褪色，可以和苯肼发生反应。A氧化后得一分子丙酮及另一化合物B，B具有酸性，与次碘酸钠发生反应生成碘仿和一分子NaOOCCH2CH2COONa， 试推测A和B的结构。(P. 222 习题10) A可能结构之一 5.化合物A(C9H10O2),能溶于NaOH,易使溴水褪色，可与苯肼作用，能发生碘仿反应，但不发生托伦反应。A用LiAlH4还原后得B(C9H12O2), B也能发生碘仿反应。A用锌汞齐/浓硫酸还原后得C(C9H12O), C在碱性条件下与碘甲烷作用生成D(C10H14O), D用KMnO4溶液氧化后生成对甲氧基苯甲酸。试推测A-D的结构。 （D） 课堂练习(10分钟) A 丙醛 B 苯甲醛 C 丙酮 D 丁酮 E 3-戊酮 F 环戊酮 G 异丙醇 1.既能与亚硫酸氢钠加成又能发生碘仿反应的是： 2.能发生康尼查罗反应的是： 3.能发生羟醛缩合的是: 4.能发生银镜反应的是: 5.不能与苯肼反应的是: * * 2010-4-21-65分钟完 * 2012-4-17 1.5KESHI 2013-4-22 1-4C-2H * * * * * * * * * * * 2013-2h(5-8BAN) * 将乙醛滴加到苯甲醛~氢氧化钠溶液中，也可避免乙醛之间的缩合。 ⑷ 交叉羟醛缩合 基本不生成乙醛间的缩合产物，原因如下: ⑷ 交叉羟醛缩合 由于甲醛不含α-H，其羰基又特别活泼， 所以得到的产物比较单一。 ⑷ 交叉羟醛缩合 酮不容易被氧化，只有在剧烈的条件下才会得到碳链断裂的产物.例如: 结构对称的环酮氧化则得到单一的产物： 1.氧化反应 (五)氧化还原反应 醛容易被氧化，较弱的氧化剂就可将醛氧化。常以此来区别醛酮. ① 被托伦(Tollens)试剂氧化 ——银镜反应 1. 氧化反应 ② 被斐林(Fehling)试剂氧化（芳香醛不反应） 棕红 砖红 1.氧化反应 弱氧化剂除用于鉴别外，也可用于制备。例： 将醛氧化成羧酸而双键不被破坏。 2.氧化反应 (五)氧化还原反应 还原成醇 还原成亚甲基 2.还原反应 ⑴ 用金属氢化物LiAlH4 、NaBH4还原成醇 LiAlH4：几乎可以还原所有的极性不饱和键 NaBH4：可将醛、酮还原成醇。 亲核加成-水解 2.还原反应 NaBH4 选择性强 金属氢化物是负氢离子(亲核试剂)给予体, 它们可还原羰基，一般不还原双、三键。 2.还原反应 ⑵ 催化氢化，还原成醇 2.还原反应 （3）克来门森(Clemmensen)还原成烃 2.还原反应 （4）Wolff（1911）—Kishner（1912） —黄鸣龙（1946）改良反应还原成烃 醛、酮与肼加成生成腙。腙在碱性条件下加热 到195~200℃发生分解，放出氮气转化成烃： 2.还原反应 黄鸣龙（1946）改良反应： 克来门森还原适合对碱敏感的醛、酮。例如： 该化合物对碱敏感若用W-K-黄还原,酯就会氨解生成酰肼 W-K-黄还原适合还原对酸敏感的醛、酮。 该化合物若用克来门森法还原，在酸性条件下呋喃环就会发生聚合生成树脂状产物。 2.还原反应 3.康尼查罗(Cannizzaro)反应 无α-H的醛，与浓碱作用，生成等摩尔量的酸和醇的反应。 交叉歧化反应： 在交叉歧化反应中，总是甲醛被氧化其它醛被还原。为什么？ 3.康尼查罗(Cannizzaro)反应 反应机理： 甲醛的空间位阻较小，优先与碱反应 3.康尼查罗(Cannizzaro)反应 上面哪些步骤是羟醛缩合反应？哪些是cannizzaro反应？ 3.康尼查罗(Cannizzaro)反应 季戊四醇四硝酸酯是心血管扩充药物，用过量甲醛与乙醛 在Ca(OH)2存在下反应可合成季戊四醇： 写出下列化合物与浓NaOH作用的产物. 练习： 答案： α,β-不饱和醛、酮与1,3-丁二烯类似，也具有1,2-和1,4-两种加成方式。亲电加成中，只有1,4-加成；亲核加成中， 1,2-和1,4-两种。 (六)α ,β-不饱和醛酮的共轭加成 1. 共轭醛酮的亲核加成 1，4-加成反应历程： 可以说是：以1,4-加成开始，得3,4-加成产物告终。 六、α ,β-不饱和醛酮的共轭加成 影响加成方式的因素: 羰基活性大，试剂的亲核性强时，两者空间位阻 都小时，一般按1，2-加成；反之按1，4-加成： 醛－1，2- 加成，酮－1，4 - 加成 (六)α ,β-不饱和醛酮的共轭加成 2.插烯规律 (六)α ,β-不饱和醛酮的共轭加成 插烯作用是共轭醛、酮中一种特殊作用，也是由于共轭