醛酮和醌分析报告.ppt

醛酮醌 4．与金属有机试剂的加成 （1）与Grignard试剂加成 （2）与炔化物的加成 5. 与氨及其衍生物的加成 含氮亲核试剂（G-NH2）对醛酮的亲核加成是先加成再消除水从而生成含碳氮双键的化合物(C=N-G)。 ①与羟胺反应生成肟 肟分子中氮原子上的孤对电子占据了一个sp2杂化轨道，因此肟存在顺反异够体，一般反应生成E-型产物比较稳定。 ②与苯肼、2,4-二硝基苯肼和氨基脲反应(可逆的) 腙和缩氨脲是一种晶体沉淀，具有固定的熔点，在稀酸作用 下能够水解为原来的醛酮，故可用来鉴别和分离醛、酮。 （二） α－H 的反应 ? 1. α-氢原子的酸性 比较α-H： 水 乙醛 丙酮 乙炔 乙烯 乙烷 PKa 15.7 17 20 25 44 50 由此看出：α-氢原子具有一定的酸性。如： 2. 卤化反应 ? 在酸、碱催化下，卤素可以使醛、酮的α位卤化。 ①酸催化卤化 溴代苯乙酮用作催泪剂和香精及其中间体。 本品的催泪性特别强，用作化学武器 ②碱催化卤化 * 1.醛、酮的分类和命名 2.醛、酮的物理性质和制法 3.醛、酮的亲核加成反应 4.羟醛缩合反应 5.卤仿反应 6.醛、酮的还原反应 7.醛、酮的氧化反应 醛和酮分子中，都含有一个共同的官能团—羰基，故统称为羰基化合物。 一、醛、酮的分类和命名 1. 分类 分类： ⊙所连烃基类型不同： 脂肪族和芳香族醛、酮。 ⊙所连烃基饱和与否： 饱和和不饱和醛、酮。 ⊙所含羰基数目分：一元和二元醛、酮 ⊙对于RCOR’,R=R’时为单酮, R≠R’时为混酮 指出下列醛、酮的类型： 2. 命名 (1) 普通命名法 (2) 系统命名法 △脂肪醛酮的命名 ①选择主链(母体)。 ②从靠近羰基的一端开始编号。③写出醛酮的名称。 醛、酮碳原子的位次，除用1，2，3等表示外，有时也用α，β，γ等希腊字母表示。 △脂环醛酮的命名 △芳香醛酮的命名 ■酰基：RCO- 烷酰基，-CHO 甲酰基，-COCH3 乙酰基 当一个酮基和醛基同时出现在同一个分子时，羰基命名为 氧代(oxo)。 ①物理性质 醛、酮中，甲醛是gas，C12的是liquid，C≥12的是solid。低级脂肪醛常带有刺鼻的气味，低级酮有清爽味。C9和C10的醛、酮具有花果香味，常用于香料工业。 二 醛、酮的物理性质和光谱性质 36%-40%的甲醛水溶液是福尔马林，用作消毒剂和防腐剂.甲醛是有机化合物不完全燃烧的产物；木材烟中也含有甲醛。用烟熏制的肉食可以保存，是因为表层覆盖又具有杀菌作用的甲醛以及也存在于木材烟雾中有抗氧化作用的酚类化合物。乙醛是一种催眠剂。 羰基氧能和水分子形成氢键，故低级醛、酮溶于水。 ②光谱性质 IR: 醛、酮C=O 伸缩振动吸收峰：1720cm-1附近（共轭作用使吸收波数减少） 。 羰基化合物分子之间不能形成氢键，而醇分子之间可以形成氢键。 NMR: 醛基上的H δ=10ppm See P386 这可能是 C=O 的各向异性效应和羰基的吸电子效应减低了H周围电子密度所致。 三、醛和酮的结构 1. 羰基的结构 羰基中，碳和氧以双键相结合，都是sp2杂化。 -CHO中C-H吸收在2720cm-1附近有尖峰。 See P385 。 2.羰基的反应活性 可知：碳原子带有部分正电荷，具亲电性，很容易和亲核试剂(Nu-)发生反应。氧原子带有部分负电荷，具亲核性，易于和亲电试剂（E+）反应。 一般的讲，带负电荷的氧（电负性大，能容纳负电荷） 比带正电荷的碳稳定。 反应机理如下： 因此，亲核试剂(Nu-)优先进攻羰基碳发生亲核加成反应 结果：由平面结构转化成了四面体结构，空间阻碍增大。 分析：羰基所连的基团体积越小，及亲核试剂的体积也越小，对亲核加成有利，反之不利。因此，亲核加成反应是一个空间不利的反应，与空间因素有关。另外，吸电子基团有利于中心碳原子正电性增大，对亲核有利，反之不利。 亲核加成反应活性顺序举例如下： 结构分析： 四、醛、酮的化学性质 (一) 羰基的亲核加成反应 1.与NaHSO3加成 反应条件：① 所有的醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮 ② 40%饱和亚硫酸氢钠溶液 用途：用于鉴别和分离提纯醛、酮。 现象：产物为α-羟基磺酸钠，是一无色结晶沉淀 （易溶于水，不溶于饱和溶液）。 如2-戊酮和3-戊酮的分离提纯 下列哪些化合物能与NaHSO3反应？ 合成胡椒醛后与饱和亚硫酸氢钠反应生成结晶沉淀，过滤， 碱性水解得胡椒醛。  广泛用于医药上以及配制花香型和幻想型香精。 用途： 800元/公斤 注意：α-羟基磺酸钠在酸