第八醇酚醚精要.ppt

如何鉴别叔醇、伯醇、仲醇？ 为什么叔醇和仲醇与Lucas试剂的反应速率比伯醇快呢？ 如何检测汽车驾驶员是否酒后驾车呢？ 乙醇脱水反应有两种形式：一种是分子内脱水发生消去反应生成乙烯，另一种是分子间脱水发生取代反应生成乙醚。为什么会产生两种脱水形式呢？ ? 这步反应容易进行。醇羟基接受质子生成质子化乙醇，它既易于发生β—氢原子的消去反应，也易于发生α-碳的亲核取代反应，这是两个竞争反应。 质子化乙醇脱水生成正碳离子中间体后，由于碳正离子不稳定，它很快从相邻碳原子上消去质子形成烯： ? 这个反应进行较快，这个过程比醇本身脱水更容易进行。事实上直接从醇分离出氢氧离子是难的。所以断裂醇的O—H链的反应都需要酸性催化剂，其作用在于形成质子化醇。由于乙醇在消去反应中的活化能较高，所以需要170℃的较高温度。 ? 在温度较低时，碳正离子产生的较少，质子化的乙醇与乙醇分子发生α-碳亲核取代反应生成醚： 由于乙醇分子间脱水发生取代反应生成醚的活化能较低，所以加热至140℃即可。 除了温度影响醇脱水的两个竞争反应外，酸与醇的物质的量之比较高时，能有更多的乙醇质子化，因此缺乏未被质子化的乙醇与其发生分子间脱水，则主要发生分子内脱水即消去反应生成烯。酸与醇的物质的量之比较低时，则有较多的未质子化乙酸分子作为亲核试剂向质子化乙醇进攻，结果发生亲核取代反应，分子间脱水产生乙醚。 主要生成查依采夫烯（即主要产物是双键碳上连有 最多烃基的烯烃） 例如： 练习：写出下列物质发生脱水反应的化学反应方程式： ① 、1－丙醇 ②、 2－丙醇 ③、2，2－二甲基－1－丙醇 ④、甲醇 醇发生脱水反应的结构基础：羟基相连的碳必须有相邻碳原子且相邻碳原子上必须连有氢原子 －－（邻碳有氢） 三、重要的醇 （一） 甲醇 有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误服10ml失 明，30ml致死。 （三） 丙三醇（甘油） （二） 乙醇 临床用75％的乙醇溶液做外用消毒剂；也是重要的有机溶剂和化工原料，例如制成碘酊（I2+KI+C2H5OH） 具有润肤作用，临床上常用甘油栓或50％甘油溶液灌肠， 以治疗便秘。 第二节 酚（Ar-OH） 酚 苯酚 萘酚 ?-萘酚 ?-萘酚 一、酚的分类与命名： 1、酚的分类： 另外，根据酚羟基的个数，分为：一元酚、二元酚和多元酚。 酚的命名一般是在酚字的前面加上芳环的名称作为母体，再加上其它取代基的名称和位次。特殊情况下也可以按次序规则把羟基看作取代基来命名。 2．命名 1，3-苯二酚 （间-苯二酚） （儿茶酚） 例如： 2－羟基苯甲酸 （水杨酸） 2-乙酰氧基苯甲酸 （乙酰水杨酸） 注意区别酚和芳香醇 羟基连在侧链上为芳醇。 苯甲醇（苄醇） 1-苯基乙醇 ? -苯基乙醇 2-苯基乙醇 ?-苯基乙醇 ? -萘酚 苯酚 二、酚类的化学性质 p-?共轭效应 ?? ?? ?? .. 酚的结构： 苯酚的结构 p-π 共轭效应的结果： 1、减小了C-O键的极性，使-OH不容易离去。 2、增加了O-H键的极性，使酚表现出弱酸性。 3、苯环上的电子云密度增加，有利于苯环上 的亲电取代反应（邻、对位定位基）。 ★（一）弱酸性 酚能不能溶于NaHCO3溶液？ ONa + CO 2 + H 2 O CH3COOHH2CO3 H2OCH3CH2OH 4.76 6.4 10 15.7 17 pka: 酸性强弱顺序： 苯酚的酸性(Ka为10-10)比碳酸(Ka为10-7)弱，向酚钠溶液中通入二氧化碳，苯酚就游离析出。 ★（二）与FeCl3的显色反应 具有烯醇型 结构的化合物(酚也 具有这样的结构特征)，一般都能与三氯化铁产生颜色反应。 苯酚：蓝紫色 对甲苯酚：兰色 邻苯二酚：深绿色 ★ （三）芳环上的亲电取代反应 苯酚与溴水在常温下可立即反应生成2，4，6三溴苯酚白色沉淀。 反应很灵敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能与溴水生成沉淀。 故此反应可用作苯酚的鉴别和定量测定。 1. 卤代反应 苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应。 2. 硝化反应 为什么能够分开？ 分子内