第八对氨基苯甲酸酯和酰苯胺类局麻药物的分析精要.ppt

第一节对氨基苯甲酸酯和酰苯胺类局麻药物的结构与性质 芳胺类药物分为两类 第二节、鉴别试验 一、重氮化-偶合反应 分子结构中含有芳伯氨基或潜在芳伯 氨基的药物，均可发生此反应。 直接反应：苯佐卡因、盐酸普鲁卡因、 盐酸普鲁卡因胺、 对氨基水杨酸钠 等 2. 盐酸普鲁卡因胺鉴别：羟肟酸铁盐反应 基于普鲁卡因胺分子中的芳酰胺结构。 2. 苯佐卡因的鉴别 (五) 紫外特征吸收光谱法 1. 在λmax 处测定供试液的吸光度。 例如：盐酸布比卡因在0.01mol/L%盐酸中于λmax =263nm 和λmax =271nm测定最大吸收，其吸光度分别为0.53～0.58与0.43～0.48 (七)红外吸收光谱法 (一)盐酸普鲁卡因注射液中对氨基苯甲酸的检查 为什么要检查？ (二)盐酸利多卡因注射液中2,6-二甲基苯胺的检查 Ar-NH2 + RCOOH 1. 原理： NaNO2 + HCl 测定主要条件： KBr + HCl (3) 室温条件下滴定: 温度高反应速度快；每升高10℃加快2.5倍 (二）非水溶液滴定法 基于盐酸丁卡因、盐酸利多卡因和盐酸布比卡因侧链叔胺氮具有弱碱性，因此采用非水溶液滴定法测含量。在滴定盐酸布比卡因时，因其在冰醋酸中碱性弱，加醋酐可增加其碱性。因醋酐合乙酰氧离子比醋酐合质子的酸性强，可增加碱性。 练习与思考 重氮化的反应历程为： 控速步骤 HBr + KCl HNO2 + HBr NOBr + H2O ∵ KHBr 比KHCl大300倍 ∴生成NOBr量大得多 ∴加快反应速度 重氮化的反应历程为： (2) 加过量HCl加速反应： ①重氮化速度加快； ②重氮盐在酸性介质中稳定； ③防止生成氨基偶氮化合物。 Ar-N2+Cl- + H2N-Ar Ar-N=N-NH-Ar + HCl 一般摩尔比为Ar-NH2 : HCl = 1 : 2.5~6 。 但太高,可使Ar-N2+Cl- + H2O Ar-OH + N2 + HCl (4) 滴定管尖端插入液面下滴定 3. 指示终点的方法(实验装置见书P250) (1) 永停滴定法 溶液 检流计 终点前： 无过量 无电流 HNO2 终点时：有过量 有电流（使指针偏离零 HNO2 永停在某一位置） (2) 外指示剂法 用KI-淀粉指示剂 指示终点的原理： 2NaO2 + 2KI + 4HCl 2NO + I2 + 2KCl + 2NaCl + 2H2O VV （3）内指示剂法 中性红 不可逆指示剂 （3）内指示剂法 中性红 不可逆指示剂 (4) 电位法 2(CH3CO)2O (CH3CO)3O+ + CH3COO- 2［B]HCl + Hg(Ac)2 2[B]HAc + HgCl2 [B]HAc + HClO4 [B]HClO4 + HAc 盐酸利多卡因非水溶液滴定法反应过程如下： 98：133．盐酸普鲁卡因胺常用的鉴别反应有（ ） A. 重氮化—偶合反应 B. 羟肟酸铁盐反应 C. 氧化反应 D. 磺化反应 E. 碘化反应 相关练习题 97：137．采用亚硝酸钠法测定含量的药物有（ ） A. 苯巴比妥 B. 盐酸丁卡因 C. 苯佐卡因 D. 醋氨苯砜 E. 盐酸去氧肾上腺素 相关练习题 95：85．下列药物中不能用亚硝酸钠滴定法测定含量者（ ） A. 乙酰水杨酸 B. 对氨基水杨酸钠 C. 对乙酰氨基酚 D. 普鲁卡因 E. 苯佐卡因 相关练习题 96：81（99：72）. 亚硝酸钠滴定法中，加KBr的作用是（ ） A. 添加Br? B. 生成NO+·Br? ，加快反应速度 C．生成HBr D. 生成Br2 E. 抑制反应进行 相关练习题 * 第 八 章 对氨基苯甲酸酯和酰苯胺类局麻药物的分析