第九+重量法精要.ppt

第9章 重量分析法 9.1 概 述 重量分析法：通过称量被测组分的质量来确定被测 组分百分含量的分析方法 分类： 挥发法 电解法 沉淀法 续前 要求 对沉淀形式的要求 a．溶解度小 b．易过滤和洗涤 c．纯净，不含杂质 d．易转化成称量形式 对称量形式的要求 a．确定的化学组成 b．性质稳定 c．较大的摩尔质量 3. 结果的计算 1. 称量形与被测组分形式一样 2. 称量形与被测组分形式不一样 练习 例： 待测组分 沉淀形式 称量形式 F CL- AgCL AgCL Fe Fe(OH)3 Fe2O3 Fe3O4 Fe(OH)3 Fe2O3 FeS2中的Fe BaSO4 BaSO4 Na2SO4 BaSO4 BaSO4 As2O3 Ag3AsO4 AgCL 例：NaCl(M = 58.44)、NaBr(M = 102.9)和其他惰性物质组成的混合物0.3652经AgNO3沉定为AgCl(M = 143.2)和AgBr(M = 187.8)，烘干后，质量为0.8006。此沉淀烘干后再在Cl2中加热，使AgBr转化成AgCl，再称重，其质量为0.5982g，求原样品中NaCl和NaBr的百分含量。 解：设原样品中NaCl和NaBr的百分含量分别为x和y，则： 0.3652(143.2x/58.44 + 187.8y/102.9) = 0.8006 0.3652(143.2x/58.44 + 143.2y/102.9) = 0.7528 NaCl的百分含量x = 64.35%； NaBr的百分含量y = 34.84%。 9.2 溶解度及其影响因素 （一）溶解度与溶度积 （二）影响沉淀溶解度的因素 1.固有溶解度和溶解度 固有溶解度S0：微溶化合物的分子溶解度称为～ 溶解度S：难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中 分子浓度和离子浓度之和 2. 活度积和溶度积 3．溶解度与溶度积关系 4. 条件溶度积 1.同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入 组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降 低的现象称为～ 构晶离子：组成沉淀晶体的离子称为～ 讨论： 过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度， 降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应, 而使溶解度增大 沉淀剂用量：一般 —— 过量50%～100%为宜 非挥发性 —— 过量20%～30% 练习 例：用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCL2为沉淀 剂，计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时，在 200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失 解： 2. 盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度 增大的现象 讨论： 注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时， 要考虑盐效应的影响 练习 例：分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中 的溶解度 解： 3. 酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为～ 讨论： 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大， 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pH↓，[H+]↑，S↑ 注： 因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的H+或OH-反应， 降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移向溶解， 从而使沉淀溶解度增大 图示 溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响 练习 例：试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下CaC2O4的沉淀溶解度。 解 练习 例：0.02mol/LBaCL2和H2SO4溶液等浓度混合，问有 无BaSO4沉淀析出？ 解： 4. 配位效应：存在配位剂与构晶离子形成配位